[發明專利]一種Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑的制備方法及應用

有效

• 申請號: 202110275923.8
• 申請日: 2021-03-15
• 公開（公告）號: CN113083350B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 王龍;羅享豪;鄧任遠;胡為民;黃年玉
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: B01J29/04
• 分類號: B01J29/04;C07C319/14;C07C323/20;C07C1/24;C07C15/54
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

1.Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于，

催化反應過程如下：

(a)稱取化合物二苯基二硫醚1a，加入反應溶劑DMSO，再加入堿和Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑，最后加入芳香族鹵化物2a，恒溫攪拌，回流反應；

(b)TCL監測反應，待化合物芳香族鹵化物2a反應完全，冷卻至室溫萃取除去溶劑DMSO，反應體系經硅膠柱進行柱層析分離，得到目標產物3a，即2-(苯硫基)苯酚類化合物；

取代基R¹為氯、溴、氟，取代基R²為甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲酯基、乙酰基、氰基、氯、溴、氟中的任意一種，取代基位置、個數以及共軛位置不固定；

Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑的制備方法如下：

(1)取九水合硝酸鋁在去離子水中溶解至澄清，調節pH值，再將SBA-15介孔分子篩加入溶液中，連續攪拌；

(2)將所得混合溶液轉入內襯聚四氟乙烯晶化釜中，進行晶化處理；

(3)將晶化后的混合物用去離子水和無水乙醇進行洗滌、干燥，再經高溫煅燒即得到一次浸漬產物Al/SBA-15；

(4)取三水合硝酸銅在去離子水中溶解至澄清，將一次浸漬產物Al/SBA-15加入溶液中，連續攪拌；

(5)將所得混合溶液置于鼓風烘箱中烘干處理，干燥后再經高溫煅燒即得到二次浸漬產物Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑。

2.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于：SBA-15與Al(NO₃)₃·9H₂O的質量比為2-5:1-3，溶液pH值為1-4。

3.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于：步驟(2)中晶化溫度為120-180℃，晶化時間為20-24h。

4.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于：步驟(3)中高溫煅燒過程，以升溫速率為2-6℃/min升溫至500-700℃，煅燒4-8h，空氣氛圍下進行煅燒。

5.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于：步驟(4)中Al/SBA-15與Cu(NO₃)₂·3H₂O的質量比為5-12:1-2。

6.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于：步驟(5)中高溫煅燒過程，以升溫速率為1-3℃/min升溫至300-500℃，煅燒4-6h，氮氣氛圍保護下煅燒。

7.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于，所述的堿為氫氧化鈉、Cs₂CO₃，回流反應溫度為60-140℃，反應時間為1-3h。

8.根據權利要求1所述的Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑在催化合成2-(苯硫基)苯酚類化合物上的應用，其特征在于，Cu/Al-SBA-15雙金屬復合型催化劑的用量為所有原料總和的2-8wt％。