[發明專利]一種硒酚催化反應合成不對稱硒醚的方法

在審

• 申請號: 202110274120.0
• 申請日: 2021-03-15
• 公開（公告）號: CN113061107A
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發明（設計）人: 徐志雄;張永飛
• 申請（專利權）人: 無錫鳴鷺醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07C391/02
• 分類號: C07C391/02
• 代理公司: 無錫嘉馳知識產權代理事務所(普通合伙) 32388
• 代理人: 張華偉

本發明公開了一種硒酚催化反應合成不對稱硒醚的方法，包括以下步驟：(1)在反應容器中依次加入無水N，N?二甲基甲酰胺、氯化鋅、苯硒酚、強堿、鹵代烴和4A分子篩；(2)無氧狀態下常溫攪拌反應20?40h；(3)過濾，除去N，N?二甲基甲酰胺和鹵代烴，得到原液；(4)采用乙醚稀釋步驟(3)得到的原液，經水洗、干燥，餾出乙醚后得到不對稱硒醚。本發明提供的合成不對稱硒醚的方法采用低配比的氯化鋅進行反應，可以高效、高收率的獲得終產物不對稱硒醚；避免了使用不易商品化或者非常不經濟的銫堿即氫氧化銫試劑，而且還避免了苛刻的反應條件，采用溫和的反應條件同時大幅度縮短了反應時間，具有原子經濟性，最終獲得不對稱硒醚的收率較高。

技術領域

本發明涉及化學合成反應技術領域，尤其是涉及一種硒酚催化反應合成不對稱硒醚的方法。

背景技術

有機硒醚是一類重要的化合物，近年來備受有機化學家、醫學家及藥物學家的關注，有機硒醚可以作為有機合成中間體、抗癌劑、抗氧劑、模擬酶以及食品添加劑等，而且其中的不對稱硒醚還被用來合成多種具有抗癌活性及抗有絲分裂功能的天然產物。基于此，科學家們對不對稱硒醚的合成做了大量的研究，現有技術中成熟的不對稱硒醚合成方法通常需要消耗大量的銫堿來輔助合成的完成(消耗與硒酚等摩爾的氫氧化銫)。

現有技術中通常使用銫堿作為縮合劑，促進硒酚與其他物質反應得到不對稱硒醚，在這個反應中，銫堿具有其金屬堿所不具備的優勢，但是與普通常用的金屬堿相比，該合成反應要用到的銫堿試劑價格非常昂貴，而且反應時間長，反應條件苛刻，因此尋找更佳合適及經濟的方法合成不對稱硒醚就顯得非常有意義。

發明內容

針對現有技術不足，本發明提供了一種更為經濟、高效的硒酚催化反應合成不對稱硒醚的方法。

本發明解決上述技術問題采用的技術方案為：

一種硒酚催化反應合成不對稱硒醚的方法，其包括以下步驟：

(1)在反應容器中依次加入無水N，N-二甲基甲酰胺、氯化鋅、苯硒酚、強堿、鹵代烴和4A分子篩；

(2)無氧狀態下常溫攪拌反應20-40h；

(3)過濾，除去N，N-二甲基甲酰胺和鹵代烴，得到原液；

(4)采用乙醚稀釋步驟(3)得到的原液，經水洗、干燥，餾出乙醚后得到不對稱硒醚。

進一步地，所述的無水N，N-二甲基甲酰胺、氯化鋅、苯硒酚、強堿、鹵代烴和4A分子篩的質量份分別為無水N，N-二甲基甲酰胺230-280份、氯化鋅1.2-1.5份、苯硒酚16-20份、強堿12-15份、鹵代烴35-40份和4A分子篩1-3份。

進一步地，所述的步驟(3)中除去N，N-二甲基甲酰胺和鹵代烴采用常壓蒸餾出過量的鹵代烴，然后減壓蒸餾出N，N-二甲基甲酰胺。

進一步地，所述的步驟(4)中，所述的水洗的次數為2-3次，所述的干燥采用無水硫酸鎂去除水分。

進一步地，所述的鹵代烴為四氯甲烷、溴乙烷、氯乙烷中的一種。

進一步地，所述的強堿為氫氧化鈉或者氫氧化鉀。

與現有技術相比，本發明具備的有益效果為：

本發明提供的合成不對稱硒醚的方法采用低配比的氯化鋅結合無水N，N-二甲基甲酰胺、苯硒酚、強堿、鹵代烴和4A分子篩進行反應，可以高效、高收率的獲得終產物不對稱硒醚；避免了使用不易商品化或者非常不經濟的銫堿即氫氧化銫試劑，而且還避免了苛刻的反應條件，采用溫和的反應條件同時大幅度縮短了反應時間，具有原子經濟性，最終獲得不對稱硒醚的收率較高。

具體實施方式