[發明專利]榆斑蛾性誘劑的制備方法

有效

• 申請號: 202110271932.X
• 申請日: 2021-03-12
• 公開（公告）號: CN113040145B
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發明（設計）人: 劉紅霞;荊小院;賈莉;王立宇;楊建軍;閆鋒;戚俊堂;高茹;胡麗潤
• 申請（專利權）人: 蟲捕頭（蘇州）生物科技有限公司;鄂爾多斯市森林病蟲害防治檢疫站（鄂爾多斯市防范外來林業有害生物入侵管理辦公室）;鄂爾多斯市東勝區森林病蟲害防治檢疫站;杭錦旗森林病蟲害防治檢疫站
• 主分類號: A01N37/06
• 分類號: A01N37/06;A01P19/00;C07C67/343;C07C69/533
• 代理公司: 太原萬惟新致知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14121
• 代理人: 黃海燕

本發明提供一種榆斑蛾性誘劑的制備方法，其包括以下步驟：庚二酸和壬二酸，經過四氫鋁鋰還原為7?羥基庚酸，再溴代后與二氯亞砜酰氯化，與仲丁醇酯化形成7?溴庚酸?2?丁醇酯與9?溴壬酸?2?丁醇酯，與三苯基膦制得相應的膦鹽，之后與正戊醛進行經過wittig反應合成出目標化合物。本發明提供的榆斑蛾性誘劑及其制備方法，原料易得，操作簡便成本低，產品收率高，工藝流程短，合成反應條件溫和，沒有危險，產品容易分離，對于立體異構問題，不穩定型磷葉立德與脂肪醛反應，產物以順式烯烴為主，產率在90%以上，穩定型磷葉立德與脂肪醛反應，產物以反式烯烴為主。

技術領域

本發明屬于害蟲防治領域，尤其涉及到一種榆斑蛾性誘劑的制備方法。

背景技術

榆斑蛾Illiberis ulmivora Graeser (Lepidoptera: Zygaeodae)，幼蟲別名榆星毛蟲，系榆樹的重要食葉害蟲，食性單一，一年一代。幼齡幼蟲群集，3 齡后分散，沿葉緣蠶食呈缺刻或僅留主脈，有的葉片全被吃光，當葉子被吃光后，幼蟲順樹干爬行，或吐絲下垂隨風轉移到鄰近樹上繼續為害。危害嚴重時能將葉片食盡，不但影響榆樹生長，使樹勢衰弱，嚴重時甚至使枝梢干枯整株死亡。2018年，榆斑蛾在賀蘭山北段即蘇峪口往北溝道發生面積4.63萬畝，賀蘭山北段即蘇峪口往北溝道，灰榆染蟲率75%，最嚴重的是黃頭溝、馬蓮溝、顯目溝、四道溝、道路溝等溝道等，染蟲率90%，單株樹榆葉被啃食率80%以上。對于該害蟲的有效防治手段，早期的報道主要采用溴氰菊酯與水胺硫酸乳劑。農藥防治會導致昆蟲在多個迭代后逐漸產生抗藥性，效果大幅度降低，同時還會誤傷其他種類的昆蟲，污染環境，一定程度上破壞生態平衡。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種用于榆斑蛾性誘劑及其制備方法，并提供至少后面將說明的優點。

本發明的另一個目的是提供一種榆斑蛾性誘劑的制備方法，原料易得，操作簡便，成本低，溶劑為常用溶劑，產品收率高，發明工藝流程短，合成反應條件溫和，沒有危險，產品容易分離，對于立體異構問題，不穩定型磷葉立德與脂肪醛反應，產物以順式烯烴為主，產率在90%以上，穩定型磷葉立德與脂肪醛反應，產物以反式烯烴為主。。

本發明的技術方案如下：

榆斑蛾性誘劑，其包括順-7-十二碳烯酸-2-丁酯和順-9-十四碳烯酸-2-丁酯。

所述的榆斑蛾性誘劑的制備方法，其包括以下步驟：

庚二酸經過四氫鋁鋰還原為7-羥基庚酸，再溴代后與二氯亞砜酰氯化，與仲丁醇酯化形成7-溴庚酸-2-丁醇酯，與三苯基膦制得相應的膦鹽，最后將所得的膦鹽與正戊醛進行經過相轉移催化合成出順-7-十二碳烯酸-2-丁酯；

壬二酸經過四氫鋁鋰還原為9-羥基壬酸，再溴代后與二氯亞砜酰氯化，與仲丁醇酯化形成9-溴壬酸-2-丁醇酯，與三苯基膦制得相應的膦鹽，最后將所得的膦鹽與正戊醛進行經過相轉移催化合成出順-9-十四碳烯酸-2-丁酯。

優選的是，所述的榆斑蛾性誘劑的制備方法中，庚二酸經過四氫鋁鋰還原為7-羥基庚酸，包括：

1) 7-羥基庚酸的合成

將庚二酸和四氫呋喃混合攪拌溶解，冰浴下滴加LiAlH₄與四氫呋喃的混懸液之后加熱回流2h，冷卻后再次加入四氫呋喃，離心除去氫氧化鋁，得到淡黃色化合物7-羥基庚酸，其中，兩次加入四氫呋喃的體積比為2：3；

2)7-溴-庚酸的合成

在連續提取瓶的A瓶中加入40%氫溴酸、溴化亞銅、1,7-庚二醇后溶液呈深紫色，加入正庚烷，將栓有銅絲的長頸漏斗放入A瓶適當的位置處，其中，40%氫溴酸與正庚烷的體積比為1：2，溴化亞銅和1,7-庚二醇的質量比為1：1-2；

在連續提取瓶的B瓶加入體積為B瓶容積二分之一的正庚烷，加熱回流正庚烷提取A瓶內新生成的7-溴-1-庚醇；