[發明專利]一種使用球磨機制備齊墩果酸聚合物的方法

在審

• 申請號: 202110265812.9
• 申請日: 2021-03-11
• 公開（公告）號: CN113087881A
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 朱旨昂;闞蘇立;呂興祥;王路;項偉;羅飛
• 申請（專利權）人: 南京江北新區生物醫藥公共服務平臺有限公司
• 主分類號: C08G63/06
• 分類號: C08G63/06;B02C17/00
• 代理公司: 暫無信息
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本發明屬于高分子材料技術領域，涉及一種利用球磨機制備齊墩果酸聚合物的方法。向球磨機球罐中加入齊墩果酸、堿性催化劑、穩定劑、除水劑，球磨機啟動反應，產物用有機溶劑溶解，倒入甲醇中析出，過濾收集固體，真空干燥得到齊墩果酸聚合物。反應不需要設置高溫，反應過程中無需溶劑，成本較低，分離簡單，具備一定的中試、工業化前景。且本發明得到的聚齊墩果酸，屬性新型高分子化合物，此前未有報道。

技術領域

本發明屬于高分子材料技術領域，涉及一種制備五環三萜類聚合物的方法，特別涉及一種利用球磨機制備齊墩果酸聚合物的方法。

背景技術

齊墩果酸 (OA) 是一種典型天然藥物，三七、女貞子、人參等自然界的植物中都含有齊墩果酸，屬五環三萜類。齊墩果酸在抗腫瘤、保肝、降血脂等方面齊墩果酸的藥效十分顯著，具有很大的開拓潛力，但單分子齊墩果酸水溶性低、副作用大、生物利用率低。而多聚齊墩果酸，因其剛性結構與環內手性環境在隔熱保溫、耐酸耐堿方面有較大潛力。目前高分子材料領域，保溫、隔熱、防火、電子電工方面的聚合物材料均從苯系物發起合成，多聚齊墩果酸單體完全來自于植物提取，是真正的“綠色高分子”。目前，多聚或者寡聚齊墩果酸目前沒有報道，這是因為齊墩果酸單分子結構相對復雜，聚合過程中，不同分子結構內的醇羥基與羧基接觸概率低，盡管齊墩果酸可溶于大部分有機溶劑，但發明人在實驗過程中發現常溫以及高溫回流下的溶液聚合反應較難控制。此外由于齊墩果酸單體熔點高，熔融本體聚合溫度在300℃以上，常規實驗條件難以實現。

因此，如何高效制備齊墩果酸聚合物是本發明的關鍵所在。

隨著環境保護意識的提高，綠色化學發展的需要，球磨機中力化學作用下無溶劑的有機合成反應備受人們關注。在球磨機中機械力的作用下體系能瞬間產生高溫高壓及磁化等獨特的反應條件。球磨機中機械力作用的有機反應體系具有混合均勻、高選擇性、高效、快速、無溶劑、環境溫和等優點，已成功應用于Aldol縮合反應、knoevenagel縮合反應、Michael加成、MBH反應、Wittig反應等化學反應。

本發明提供了一種在球磨機力化學作用下，堿催化制備齊墩果酸聚合物的方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種利用球磨機制備齊墩果酸聚合物的方法。

本發明的另一目的是提供利用上述球磨機制備齊墩果酸聚合物的方法，通過堿催化得到齊墩果酸聚合物，即聚齊墩果酸，屬性新型高分子化合物，此前未有報道。

本發明通過以下技術方案來實現：

向球磨機球罐中加入齊墩果酸、堿性催化劑、穩定劑、除水劑，球磨機啟動反應，產物用有機溶劑溶解，倒入甲醇中析出，過濾收集固體，真空干燥得到齊墩果酸聚合物。

所述球磨機具有排氣閥，蓋排氣閥在交替作業暫停階段實施排氣，促進反應向正向進行。排氣可以采用吹氣口通入氮氣，排氣氣閥接空氣泵抽氣；也可以在暫停階段直接由排氣閥泄壓。

所述球磨機球罐中含有瑪瑙球。球磨罐的材質可以為不銹鋼、氧化鋁鋼玉、尼龍、陶瓷、聚四氟乙烯；進一步的，所述球磨罐材質優選聚四氟乙烯。所述瑪瑙球的尺寸為3—60mm，優選5—40mm。

所述堿性催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化銨、4-二甲氨基吡啶、四乙基氫氧化銨、醋酸鋅、乙二醇銻、三氧化二銻、鈦酸四異丙酯、四苯硼鈉、碳酸鋰、乙酰丙酮鋰中的任意一種；進一步的，所述堿性催化劑優選氫氧化銨。所述穩定劑為三乙基亞磷酸、乙基亞磷酸、羥基苯丙酸、苯甲醇、對苯二酚中的任意一種。所述除水劑為粘土、氧化鋁、硅膠、沸石、氯化鈣、碳酸鈣、硫酸鈉中的任意一種。所述堿性催化劑、穩定劑、除水劑的摩爾比例為5:1:1。所述堿性催化劑與齊墩果酸的摩爾比例為1:50—1:10。