[發(fā)明專利]胺基聚醚多元醇、制備方法和用其制成的聚氨酯硬質(zhì)泡沫及其制備方法

有效

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• 申請日: 2021-03-09
• 公開（公告）號: CN113004510B
• 公開（公告）日: 2023-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王詩文;蔡新峰;陳文靖;鐘仁升;陳海峰;牟硯圃;葉俊;朱霞林
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)（寧波）容威聚氨酯有限公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G18/50;C08G18/48;C08G101/00
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本發(fā)明公開了一種胺基聚醚多元醇、制備方法和用其制成的聚氨酯硬質(zhì)泡沫及其制備方法，以4,4’?(1,10?鄰二氮菲?2,9?二基)二苯胺為原料，與加入的氧化烯烴在自催化作用下，制得所述的胺基聚醚多元醇，其結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示：其中：nsubgt;1/subgt;、nsubgt;2/subgt;、nsubgt;3/subgt;和nsubgt;4/subgt;分別獨立選自不小于0的整數(shù)，優(yōu)選分別獨立地選自1～5的整數(shù)；Rsubgt;1/subgt;～Rsubgt;4/subgt;為H或者甲基中的同一種。本發(fā)明的胺基聚醚多元醇可應(yīng)用于制備含有HC?600的低沸點發(fā)泡劑體系聚氨酯泡沫，使得該體系聚氨酯泡沫的表面缺陷得到有效改善，并具有更優(yōu)的強度和長期尺寸穩(wěn)定性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于聚醚多元醇技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于含R600體系的胺基聚醚多元醇、制備方法和用其制成的聚氨酯硬質(zhì)泡沫及其制備方法。

背景技術(shù)

近年來隨著對環(huán)境保護的日益關(guān)注，之前大規(guī)模應(yīng)用的CFC-11和HCFC-141B兩代發(fā)泡劑已經(jīng)完全退出。目前國內(nèi)最常用的發(fā)泡體系為CP體系與CP和245fa混合發(fā)泡劑體系。但是隨著新能耗標準的提出，目前體系越來越不能滿足客戶的要求，LBA發(fā)泡劑作為更新一代的發(fā)泡劑，導(dǎo)熱系數(shù)更低，ODP與GWP值低，具有良好安全性能，使得CP和LBA混合發(fā)泡體系的應(yīng)用越來越廣泛。但目前LBA市場價格較高，導(dǎo)致下游企業(yè)面臨著巨大的成本壓力，這對于降低整體發(fā)泡成本具有越來越大的需求。通常在CP和LBA混合發(fā)泡體系混入其他類型的低沸點發(fā)泡劑，如HFC-152a、HC-600a和HC-600(以下簡稱R600)等，在保持合適的能耗性能與強度性能前提下，以期降低冰箱空腔中的整體泡沫灌注量，從而降低整體發(fā)泡成本成為一種必然選擇。其中，因R600沸點較其他種類的低沸點發(fā)泡劑具有更高的沸點，工藝安全性更高，更適合企業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)場管控，受到相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)的青睞。

但因為引入了更多份數(shù)的發(fā)泡劑，使得含R600的CP和LBA混合發(fā)泡體系聚氨酯泡沫表面出現(xiàn)了更多的表面缺陷，影響冰箱箱體整體外觀性能，也容易形成整體能耗性能上的薄弱點，影響整機能耗性能。同時，因為整體灌注量下降較多，造成泡沫芯密度較低，容易出現(xiàn)泡沫強度性能不足的問題，這些問題都限制了該體系在實際生產(chǎn)中的應(yīng)用。如果能夠針對該泡沫體系在表面缺陷和強度性能上進行改進，將具有非常良好的應(yīng)用前景和經(jīng)濟效益。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述不足，提供一種4,4’-(1,10-鄰二氮菲-2,9-二基)二苯胺聚醚多元醇，該聚醚多元醇具有改善表面缺陷作用的結(jié)構(gòu)和性能，并具有更優(yōu)的強度和長期尺寸穩(wěn)定性，制備的聚氨酯泡沫可用作冰箱、冰柜等家電保溫材料。

本發(fā)明的另一方面在于提供這種胺基聚醚多元醇的制備方法。

本發(fā)明的再一方面在于提供用這種胺基聚醚多元醇為原料之一的含R600低密度CP+LBA體系聚氨酯硬質(zhì)泡沫。通過新型聚醚的使用及催化劑體系的優(yōu)化，有效地改進了泡沫體系的表面缺陷情況和強度性能，產(chǎn)生了成本低且性能優(yōu)良的聚氨酯泡沫體系。

本發(fā)明的又一方面還提供了使用該胺類聚醚多元醇制成的聚氨酯硬泡的制備方法。

為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種胺基聚醚多元醇，結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示：

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其中，n₁、n₂、n₃和n₄分別獨立地選自不小于0的整數(shù)，優(yōu)選分別獨立地選自1～5的整數(shù)；R₁～R₄為H或者甲基中的同一種。

在一個具體的實施方案中，所述胺基聚醚多元醇的羥值為320～580mgKOH/g，優(yōu)選為420～480mgKOH/g。