[發明專利]一種基于吡啶結構的配體及其制備方法、基于吡啶結構的負載催化劑、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202110256511.X
• 申請日: 2021-03-09
• 公開（公告）號: CN113004327B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發明（設計）人: 陳冠良;張彥雨;劉幫明;郭華;陳海波
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C07F9/58
• 分類號: C07F9/58;B01J31/24;C07C2/36;C07C11/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種負載催化劑，其結構式為：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆分別獨立地選自烷基、環烷基、苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-異丙基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-異丙基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-異丙基苯基、2,4-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,4-二異丙基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二丁基苯基、2-氟基苯基、4-氟基苯基、異丙基；

其配體為如式Ⅰ所示的基于吡啶結構的配體，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆定義與式Ⅱ定義相同。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，R₁、R₂分別獨立地選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環己基、苯基；

R₃、R₄、R₅、R₆分別獨立地選自苯基、4-氟基苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基、異丙基。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，R₃與R₄選自相同的取代基，R₅與R₆選自相同的取代基。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的配體的制備方法為：

(a)首先將2,6-二溴-4-甲基吡啶和伯胺于180～190℃反應5～8h，冷卻后過濾，萃取，得到的產物進行提純、干燥；

(b)將產物溶于溶劑中，然后在-80～-50℃下加入正丁基鋰，反應3～5h，升溫至-5～0℃加入膦的一氯代物后，反應1～3h，反應液經提純、干燥后得到配體。

5.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：

所述伯胺為甲胺、叔丁胺、異丙胺、1,2-甲基丙胺中的一種或多種。

6.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述2,6-二溴-4-甲基吡啶和伯胺加入的摩爾比為1:2～2.5。

7.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述正丁基鋰和步驟(a)制備的產物的摩爾比為2～2.4:1。

8.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述膦的一氯代物和步驟(a)制備的產物的摩爾比為2～2.4:1。

9.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述步驟(a)中萃取采用水和二氯甲烷的混合溶液，所用的水和二氯甲烷的體積比為2～4：1。

10.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述溶劑為乙腈、二氯甲烷、甲苯中的一種或多種。

11.根據權利要求10所述的催化劑，其特征在于：所述溶劑為乙腈。

12.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述膦的一氯代物為二苯基氯化膦、氯二(4-甲氧苯基)膦、氯二(4-氟苯基)膦、二環己基氯化膦、二鄰甲苯基氯化膦、氯(二甲基)膦、氯二異丙基膦。