[發明專利]一種二苯胺類L57,L67的合成方法

有效

• 申請號: 202110252410.5
• 申請日: 2021-03-08
• 公開（公告）號: CN113004150B
• 公開（公告）日: 2021-10-29
• 發明（設計）人: 郭驕陽
• 申請（專利權）人: 江蘇極易新材料有限公司
• 主分類號: C07C209/68
• 分類號: C07C209/68;C07C209/90;C07C211/55;B01J27/125;B01J27/135
• 代理公司: 南京聚匠知識產權代理有限公司 32339
• 代理人: 沈菊

本發明提供了一種合成液態烷基二苯胺抗氧劑特別是壬基二苯胺(抗氧劑L67)和辛基/丁基二苯胺(抗氧劑L57)的方法。所述方法使用AlCl₃?SnCl₂雙組分負載型催化劑，其催化效率高、選擇性好，易于從反應體系中分離且能夠循環利用，經濟性和環保性十分突出；所得到的液態烷基二苯胺抗氧劑品質高、耐久性好、抗氧化性高。因此，本發明所述合成方法適合在工業化生產中應用。

技術領域

本發明涉及醫藥化學領域，具體地，本發明涉及一種西咪替丁的制備方法。

背景技術

烷基二苯胺抗氧劑已具有半個多世紀的歷史，其以優異的抗氧化性以及與油品和橡膠等良好的相容性受到人們的廣泛關注。按物理形態劃分，常見的烷基二苯胺抗氧劑兩類，一類是固態烷基二苯胺，通常為淺褐色或灰白色粉末，包括辛基二苯胺(防老劑OD)和異丙苯基二苯胺(防老劑KY-405)，主要用作淺色或艷色橡膠使用的防老劑；另一類是液態烷基二苯胺，包括辛基/丁基二苯胺(抗氧劑L57)、壬基二苯胺(抗氧劑L67)和苯乙烯基二苯胺(防老劑DFC-34)等，主要作為潤滑油抗氧劑，軟質泡沫聚氨酯添加劑和橡膠防老劑使用。液態烷基二苯胺與固態烷基二苯胺相比，能夠直接添加在潤滑油或橡膠中進行調配，省去了使用前需用稀釋劑溶解這一過程，使用更加方便，市場前景更為廣闊。

液態烷基二苯胺抗氧劑是將二苯胺與二異丁烯、壬烯和苯乙烯等烯烴進行Friedel-Crafts烷基化反應生成，通常使用無水AlCl3或活性白土等酸性催化劑，產物經過濾和減壓蒸餾后，即可得到液態烷基二苯胺的成品。然而，受到原料純度、催化劑、工藝參數等條件的影響，液態烷基二苯胺產品的質量會有較大變化，特別是二苯胺在反應過程中被氧化以及在產品中殘留變色會導致液態烷基二苯胺的顏色加深，同時降低液態烷基二苯胺的品質，增加其對皮膚的刺激性和致癌性，還會影響儲存穩定性。因此，長期以來，液態烷基二苯胺的合成都倍受關注。

具體來說，US2943112公開了以硫酸和活性白土為催化劑，二聚異丁烯與二苯胺進行催化反應，制備辛基/丁基二苯胺混合物；US3496230公開了以AlCl3為催化劑，壬烯與二苯胺進行催化反應，制備液體壬基化二苯胺混合物；US3714257公開了以AlCl3為催化劑，二異丁烯或壬烯與二苯胺進行催化反應，制備液體辛基/丁基二苯胺混合物或壬基化二苯胺混合物；US4163757公開了以硫酸浸漬天然蒙脫土作為催化劑，以苯乙烯與二苯胺進行催化反應，制備液體苯乙烯化二苯胺混合物；US4704219公開了一種制備對位為丁基和辛基、鄰位為乙基取代的液態烷基化二苯胺的方法，以AlCl3為催化劑，先加入乙烯和HCl氣體反應，再加入二異丁烯反應；JPH2188555公開了以活性白土為催化劑，丙烯三聚體與二苯胺反應得到液體壬基化二苯胺混合物；EP149422公開了以活性白土為催化劑，二苯胺與二異丁烯通過固液兩相反應得到辛基/丁基二苯胺混合物；CN101353445A公開了以活性白土為催化劑，苯乙烯與二苯胺進行催化反應，制備液體苯乙烯化二苯胺混合物；CN1288000A公開了以活性白土為催化劑，在高壓釜中，二聚異丁烯與二苯胺為原料，在170-180℃、壓力0.30-0.50MPa、活性白土為催化劑、對苯二酚為阻聚劑進行催化反應制備液體辛基化二苯胺混合物；CN101538208A公開了以活性白土為催化劑，α-甲基苯乙烯，二苯胺為原料進行催化反應，得到的反應液在減壓下，經過200～250℃高溫蒸餾得到4-(A,A-二甲基芐基)二苯胺和4,4'-雙(Α,Α-二甲基芐基)二苯胺混合物固體顆粒抗氧劑，產品暴露在空氣中逐漸變成灰色；CN102320983A公開了以活性白土為催化劑，在高壓釜中，二聚異丁烯與二苯胺為原料進行催化反應制備液體辛基化二苯胺混合物；CN102659606A公開了以活性白土為催化劑，二苯胺與烷基化試劑反應后，加入保色-減色劑來獲得一種色澤穩定的烷基化二苯胺固體抗氧劑產品。“負載型雜多酸催化合成烷基二苯胺，張龍、宋偉、姜丹蕾、徐雪麗等，石油化工，2006年第35卷第2期，第141-144頁公開了以負載型雜多酸為催化劑，以α-C14烯烴、二苯胺為原料催化合成長鏈烷基二苯胺。這些公開技術的共同不足之處是產品的質量、產率和/或生產成本不能令人滿意。例如，無水AlCl3作為催化劑時，容易殘留有氯元素，導致顏色為深褐色，并且也有腐蝕設備的風險；活性白土的催化活性不高，且產物過于平均，僅適合對取代基位置和數目沒有要求的低品質烷基化二苯胺抗氧劑；雜多酸雖然用量少，但反應溫度較高，催化劑沒有脫色功能，產品顏色較深等。