[發明專利]一種回收溴的方法

在審

• 申請號: 202110250749.1
• 申請日: 2021-03-08
• 公開（公告）號: CN115043378A
• 公開（公告）日: 2022-09-13
• 發明（設計）人: 楊建春;朱榮欣;汪帆
• 申請（專利權）人: 北京諾維新材科技有限公司
• 主分類號: C01B7/09
• 分類號: C01B7/09
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞

本發明公開了一種回收溴的方法，所述方法包括以下步驟：(1)將聚合物的烷烴溶液和溴素接觸反應，得到含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液；(2)將含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液和洗滌水至少進行兩次接觸，每次接觸后分別進行油水分離，分別得到含有溴化氫減少的溴化聚合物的烷烴溶液，和含有溴離子的水相；所述兩次接觸中，一次接觸后得到的水相的pH值小于4，另一次接觸后得到的水相的pH值不小于4。本發明的制備方法避免了溴化聚合物的烷烴溶液與水直接在堿性情況下混合時易乳化的問題，同時提高了洗滌分液水相中溴離子濃度，且降低了洗滌水的用量，提高溴回收率，降低溴回收的成本，使回收方法更加綠色環保。

技術領域

本發明屬于鹵化橡膠制備技術領域，特別地，涉及一種鹵化橡膠制備過程中回收溴的方法。

背景技術

聚合物通過溴化改性可改善或增添聚合物的性能，拓寬聚合物的應用領域。例如，丁基橡膠溴化得到的溴化丁基橡膠，使丁基橡膠克服了粘結性差、硫化速度慢且難與其他橡膠共混等缺點，已成為制備輪胎氣密層的首選材料。工業上將丁基橡膠烷烴溶液和液溴接觸，通過溴取代反應制備溴化丁基橡膠，溴原子的理論利用率為50％，其余50％轉化為溴化氫。而工業上實際利用率小于50％，使一半以上的溴以溴離子的形式進入洗滌水中，使廢水中的溴離子含量較高。若廢水直接排放，將對環境造成嚴重的污染，且造成資源的浪費，因此，對含溴離子廢水處理具有顯著的社會效益和經濟效益。

強酸性的溴化氫容易和堿反應，得到的鹽易溶于水，因此工業上通常采用堿水中和方法洗滌溴化丁基橡膠反應液，通過油水分相，分離出含溴離子的廢水，將含溴離子的廢水去溴回收。由于溴化丁基橡膠烷烴溶液和水在堿性情況下混合易乳化，油水分離困難，為了加強洗滌效果而不得不加大洗滌水用量，造成分離出的含溴離子的廢水中溴離子濃度較低，且溴離子含量低的廢水溴回收率也低，致使溴化丁基橡膠的溴單耗增加，增加了生產成本。

發明內容

為了改善現有技術的不足，本發明提供了一種回收溴的方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將聚合物的烷烴溶液與溴素接觸反應，得到含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液；

(2)將含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液與洗滌水至少進行兩次接觸，每次接觸后分別進行油水分離，分別得到含有溴化氫減少的溴化聚合物的烷烴溶液，和含有溴離子的水相；

所述兩次接觸中，一次接觸后得到的水相的pH值小于4，另一次接觸后得到的水相的pH值不小于4。

優選地，先進行能夠得到水相的pH值小于4的接觸。

例如，將溴素和聚合物的烷烴溶液進行接觸反應，得到含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液；將含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液與洗滌水進行四次接觸，第一次接觸得到的水相pH小于4，第三次接觸后得到的水相pH值不小于4。

步驟(1)中，所述溴素和聚合物的烷烴溶液接觸反應過程中，可以有氧化劑，如雙氧水或者次氯酸鈉水溶液，參與反應。

步驟(1)中，所述溴化聚合物可以為溴化橡膠，例如，可以為溴化丁基橡膠或者溴化聚丁二烯、溴化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物中的一種或其混合物。

步驟(1)中，所述烷烴為C4-C8烷烴。優選為正戊烷、環戊烷、己烷(例如可以是正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，3-二甲基丁烷或2，2-二甲基丁烷)、環己烷或正庚烷中的至少一種或其混合物。

步驟(1)中，所述含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液中，所述的溴化聚合物的濃度為3～40wt％，優選為10～30wt％。

步驟(2)中，含有溴化氫和溴化聚合物的烷烴溶液與洗滌水的接觸溫度為20～100℃。例如可以為20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃。

步驟(1)中，所述的接觸可以在靜態混合器、釜、塔器等中進行。