[發明專利]一種利用蒽-氨基硫脲衍生物檢測溶液中銅離子的方法

有效

• 申請號: 202110247473.1
• 申請日: 2019-06-05
• 公開（公告）號: CN112979519B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發明（設計）人: 王筱梅;葉常青
• 申請（專利權）人: 蘇州科技大學
• 主分類號: C07C335/40
• 分類號: C07C335/40;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種利用蒽?氨基硫脲衍生物檢測溶液中銅離子的方法，將蒽?氨基硫脲衍生物加入溶液中，用激發光照射溶液，如果檢測到發射光熒光猝滅響應，則溶液中含有銅離子；本發明的蒽?氨基硫脲衍生物作為熒光探針具有對銅離子高效的上、下轉換熒光猝滅響應識別特性。

本發明為發明名稱為蒽-氨基硫脲衍生物及其制備方法與作為熒光探針的應用、申請日為2019年6月5日、申請號為2019104880658發明申請的分案申請，屬于應用方法部分。

技術領域

本發明屬于熒光試劑領域和重金屬離子熒光探針技術領域，具體涉及一種蒽-氨基硫脲衍生物探針及其制備方法，以及該探針在檢測水環境或生物體中銅離子的應用，該探針具有上轉換熒光響應的特性。

背景技術

銅離子（Cu²⁺）污染有許多危害，它不僅會影響動植物、微生物的生長和土壤酶的活性，而且會破壞生態系統的平衡。它還會在動物、植物體內富集，增加銅的毒性，并對人體健康產生不利影響。檢測Cu²⁺具有重要現實意義。目前，測定銅離子的方法有很多，主要包括：分光光度法、熒光分析法、電化學法和原子吸收光譜法等。其中，熒光分析法具有很高的靈敏度（如可實現單分子檢測）和選擇性且成本低廉性價比高，同時其操作簡易、適用范圍廣等優點，所以使用熒光法識別Cu²⁺受到了廣泛的關注。

至今為止，被設計合成出來用于Cu²⁺的檢測的熒光探針已經有上百種，均是采用下轉換熒光檢測方法，其機理是在短波長光源的激發下，電子從基態的零振動級（S₀）躍遷到第一激發態（S₁），然后回落至基態并釋放出長波長的熒光，可見，下轉換熒光的光譜特征是“短波（長）激發，長波（長）發射”。現有技術未見關于可以實現上轉換熒光猝滅響應的離子探針的報道。

發明內容

本發明提供一種蒽-氨基硫脲衍生物及其制備方法；得到的探針分子不但可以通過下轉換熒光猝滅響應來檢測銅離子，而且具有上轉換熒光猝滅響應，可以通過上轉換熒光猝滅響應來檢測銅離子，在水環境中和生物活體內具有實際應用價值。所謂上轉換熒光檢測則是采用“長波長激發，短波長發射”，由于以長波長光為激發的光源，可加深激發光源在介質中的穿透深度，有效地消除生物體背景熒光，提高信噪比；同時，由于以長波長光為激發的光源，因其所需激發能量低對生物體細胞傷害小，因此，相對于常規下轉換，上轉換熒光猝滅響應對活體的生物成像和體內細胞環境檢測具有有利價值。

為達上述發明目的，本發明采用的技術方案是：

一種蒽-氨基硫脲衍生物，所述蒽-氨基硫脲衍生物的分子結構式如下：

。

本發明公開了上述作為銅離子熒光探針上轉換的蒽-氨基硫脲衍生物的制備方法，包括以下步驟，在氮氣氛圍和溶劑中，將4-溴-2-羥基苯甲醛和9,10-二硼酸酯蒽進行反應，得到中間產物I；再將中間產物I與氨基硫脲反應，得到銅離子熒光探針上轉換蒽-氨基硫脲衍生物。

本發明還公開了一種檢測溶液中銅離子的方法，包括以下步驟：

（1）在氮氣氛圍和溶劑中，將4-溴-2-羥基苯甲醛和9,10-二硼酸酯蒽反應，得到中間產物I；再將中間產物I與氨基硫脲反應，得到蒽-氨基硫脲衍生物，作為銅離子熒光探針；

（2）將探針分子加入溶液中，用激發光照射溶液，如果檢測到發射光熒光猝滅響應，則溶液中含有銅離子。

本發明公開了上述蒽-氨基硫脲衍生物在檢測溶液中銅離子中的應用。