[發(fā)明專利]一種利用金配合物制備N-磺酰基四氫吡咯類化合物的方法

有效

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• 申請日: 2021-03-05
• 公開（公告）號: CN113121472B
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發(fā)明（設計）人: 姚子健;關艾琳;龔嘉盛;高永紅
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D295/26
• 分類號: C07D295/26;C07D207/48;B01J31/22;C07F5/02
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

本發(fā)明涉及一種利用金配合物制備N?磺酰基四氫吡咯類化合物的方法，該方法為：以磺酰胺類化合物及四氫呋喃類化合物為原料，以含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物為催化劑，在室溫下進行反應，制得N?磺酰基四氫吡咯類化合物。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明采用含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物作為催化劑，在室溫條件下即可催化磺酰胺類化合物與四氫呋喃類化合物反應制備N?磺酰基四氫吡咯類化合物，催化劑使用量低，反應條件溫和，反應速率快，產(chǎn)物產(chǎn)率較高，底物普適性高，原料廉價易得，在工業(yè)上有廣泛的應用前景。

技術領域

本發(fā)明屬于N-磺酰基四氫吡咯類化合物制備技術領域，涉及一種利用金配合物制備N-磺酰基四氫吡咯類化合物的方法。

背景技術

含氮雜環(huán)類化合物是天然產(chǎn)物常見的基本構筑結構基元，具有很多獨特的生理活性。在諸多氮雜環(huán)化合物中，N-磺酰基四氫吡咯類化合物是具有良好應用潛力的一類。迄今為止，N-磺酰基四氫吡咯類化合物已經(jīng)不僅僅局限于抗菌用途，還用在醫(yī)治糖尿病、腫瘤、抑郁、寄生蟲等諸多方面。該類化合物的主要合成方法有：以磺酰氯與四氫吡咯取代(Tetrahedron Lett.2008,49,348)、1,4-二溴丁烷與磺酰胺取代(J.Org.Chem.2011,76,1005)、1,4-丁二醇與磺酸制成酯再與磺酰胺取代(Tetrahedron Lett.2009,50,3237)、亞磺酸甲酯與四氫吡咯制成亞磺酰胺再氧化(Tetrahedron 2011,67,2905)等。但上述合成方法仍存在很多缺陷，例如：有的方法原料不穩(wěn)定、昂貴且難以獲得，有的方法適用范圍不廣、局限性較大，有的方法操作步驟繁瑣、條件苛刻，有的方法產(chǎn)生大量副產(chǎn)物。

除了以上方法之外，磺酰胺與四氫呋喃化合物反應制備N-磺酰基四氫吡咯化合物也引起了人們的興趣(Chin.J.Org.Chem.2014,34,1231)，但該方法除了需要大當量的金化合物催化劑之外，還需要大量銀鹽的參與，同時反應需要100℃以上的高溫。

因此，開發(fā)出在溫和條件下合成N-磺酰基四氫吡咯類化合物的方法，具有十分重要的現(xiàn)實意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種利用金配合物制備N-磺酰基四氫吡咯類化合物的方法，催化劑用量低，反應條件溫和，反應速率快，產(chǎn)率較高，底物范圍廣，原料廉價易得，在工業(yè)上有廣泛的應用前景。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現(xiàn)：

一種利用金配合物制備N-磺酰基四氫吡咯類化合物的方法，該方法為：以磺酰胺類化合物及四氫呋喃類化合物為原料，以含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物為催化劑，在室溫下進行反應，制得N-磺酰基四氫吡咯類化合物；所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物的結構式如下所示：

其中，Ar為含苯環(huán)芳基或雜環(huán)芳基，“·”為硼氫鍵。

進一步地，所述的Ar為苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一種。

進一步地，所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物的制備方法包括以下步驟：

1)將鄰位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于有機溶劑中，之后在60-100℃下反應8-12h，反應結束后冷卻至室溫；

2)加入AuBr，并在室溫下反應3-6h，經(jīng)分離后即得到所述的含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物。

含鄰位碳硼烷席夫堿配體的金配合物的制備過程為：

進一步地，步驟1)中，所述的芳胺為苯胺、4-甲氧基苯胺、4-溴苯胺、4-硝基苯胺或2-吡啶胺中的一種，所述的有機溶劑為甲苯。

進一步地，步驟2)中，分離過程為：反應結束后，靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產(chǎn)物，之后將粗產(chǎn)物洗滌、干燥。