[發(fā)明專利]一種鈷催化伯酰胺脫水成腈類的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110239585.2
• 申請(qǐng)日: 2021-03-04
• 公開（公告）號(hào): CN112961079B
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 靳立群;趙航;徐磊;胡信全
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C255/50
• 分類號(hào): C07C255/50;C07C253/20;C07C255/58;C07C255/54;C07C255/33;C07C255/52;C07C255/53;C07D333/38;C07C255/34;C07C255/46;C07C255/03;C07C255/37;C07C255/47
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

1.一種伯酰胺脫水成腈的方法，其特征在于，所述方法為：

在惰性氣體保護(hù)下，將伯酰胺(II)、硅烷、三乙基硼氫化鈉、胺吡啶亞胺三齒氮配體鈷配合物(I)與反應(yīng)溶劑混合，于60～100℃下反應(yīng)6～24h，之后反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到腈類化合物(III)；

所述硅烷為：苯硅烷或聚甲基氫硅氧烷；

原料伯酰胺(II)、產(chǎn)物腈類化合物(III)的結(jié)構(gòu)式如下：

式(II)或(III)中，

R⁴為C5～C10烷基、C5～C10環(huán)烷基、萘基、萘甲基、芐基、苯乙基、苯乙烯基、對(duì)甲氧基芐基、雜芳基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯環(huán)上被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，所述取代基各自獨(dú)立為C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、羥基、羥甲基、氟、氯、溴、氨基或叔丁基；

催化劑胺吡啶亞胺三齒氮配體鈷配合物(I)的結(jié)構(gòu)式如下：

式(I)中，

R¹、R²各自獨(dú)立為C1～C4烷基；

R³為苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯環(huán)上被一個(gè)或多個(gè)C1～C4烷基取代。

2.如權(quán)利要求1所述伯酰胺脫水成腈的方法，其特征在于，所述伯酰胺(II)、硅烷、三乙基硼氫化鈉、胺吡啶亞胺三齒氮配體鈷配合物(I)的物質(zhì)的量之比為1：5：0.03～0.06：0.01。

3.如權(quán)利要求1所述伯酰胺脫水成腈的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑選自：甲苯、四氫呋喃、苯甲醚、環(huán)戊基甲醚、1,4-二氧六環(huán)、正庚烷、二甲醚中的一種或兩種以上任意比例的混合溶劑。

4.如權(quán)利要求1所述伯酰胺脫水成腈的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑的體積用量以伯酰胺的物質(zhì)的量計(jì)為1～5mL/mmol。

5.如權(quán)利要求1所述伯酰胺脫水成腈的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，待反應(yīng)液冷卻至室溫，乙酸乙酯淬滅稀釋，濃縮后硅膠柱層析分離，以石油醚和乙酸乙酯體積比為50：1的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到腈類化合物(III)。