[發明專利]一種含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202110233036.4
• 申請日: 2021-03-02
• 公開（公告）號: CN113388118B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 伍川;蘇錦華;瞿志榮;肖順超;董紅;王旸;劉陽;蔡亮;邱化玉
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C08G77/398
• 分類號: C08G77/398
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 王江成

1.一種含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油，其特征在于，所述改性的二甲基硅油的酸值小于0.05mgKOH/g，250℃下質量、粘度未出現明顯變化的時間大于10天；

所述改性的二甲基硅油先由金屬氧化物與二甲基硅油反應制備金屬氧化物改性二甲基硅油，然后與鋯、鎳和鉿的三種有機金屬化合物在惰性氣體保護下加熱反應制備得到；

所述金屬氧化物的用量為二甲基硅油質量的1.5％～30％；

所述鋯的有機金屬化合物使用量，以Zr含量計，與金屬氧化物處理的改性二甲基硅油的質量比為0.00005～0.05:1；

所述鎳的有機金屬化合物使用量，以Ni含量計，與金屬氧化物處理的改性二甲基硅油的質量比為0.00001～0.0005:1；

所述鉿的有機金屬化合物使用量，以Hf含量計，與金屬氧化物處理的改性二甲基硅油的質量比為0.0001～0.0006:1；

金屬氧化物改性二甲基硅油與鋯、鎳和鉿的三種有機金屬化合物的反應加熱溫度為200～380℃，保持時間為9～30h。

2.一種根據權利要求1所述的含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包括以下步驟：

(1)在惰性氣體保護下，攪拌下，將二甲基硅油與金屬氧化物的混合物從室溫升溫反應，得到固液混合物；然后冷卻至室溫后，關閉惰性氣體和攪拌，將固液混合物進行減壓過濾，收集濾液；

(2)將濾液轉移至脫低反應釜中，在惰性氣體保護下進行脫低沸物操作，完成后，降至室溫，關閉惰性氣體，得到金屬氧化物處理的改性二甲基硅油；

(3)將金屬氧化物處理的改性二甲基硅油與鋯、鎳和鉿的三種有機金屬化合物加入到反應釜中后，在惰性氣體保護和攪拌下從室溫升溫，并在此溫度下保持；然后反應混合物在惰性氣體保護下降至室溫后，過濾，將濾液轉移至脫低反應釜中，在惰性氣體保護下抽真空，然后逐漸升高溫度脫低沸物，再降至室溫，關閉惰性氣體，得到經金屬氧化物和鋯、鎳和鉿的多元有機金屬化合物改性的二甲基硅油。

3.根據權利要求2所述的含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油的制備方法，其特征在于，所述的二甲基硅油20℃時的粘度小于或等于10000cP。

4.根據權利要求2或3所述的含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油的制備方法，其特征在于，所述的金屬氧化物選自ZnO、Al₂O₃、MgO、MnO₂、CeO₂中的一種或幾種，二甲基硅油與金屬氧化物組成的混合物的反應溫度為120～350℃，反應時間為1h～24h。

5.根據權利要求2所述的含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述鋯的有機金屬化合物選自乙酰丙酮鋯、鋯酸四丁酯、釩酸鋯、異辛酸鋯、Zr(OSi(CH₃)₃)₄、雙(檸檬酸二乙酯)二丙氧基鋯螯合物中的一種或幾種。

6.根據權利要求2所述的含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油的制備方法，其特征在于，所述鎳的有機金屬化合物選自二乙酰丙酮鎳、雙(三苯基膦)氯化鎳、1，3-雙(二苯基膦丙烷)二氯化鎳、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、雙(六氟乙酰丙酮)合鎳、甲酸鎳(II)鹽、二甲氨基二硫代甲酸鎳、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鎳、二茂鎳、雙(三苯基膦)二溴化鎳、雙-(1,5-環辛二烯)鎳、四(三苯基膦)鎳、雙三苯基膦二羰基鎳、乙酰丙酮鎳二水合物、雙(2,2,6,6,-四甲基-3,5-庚二酮酸)鎳或氯(環戊二烯基)(三苯膦)鎳(Ⅱ)中的一種或幾種。

7.根據權利要求2所述的含鉿多元金屬有機化合物改性的二甲基硅油的制備方法，其特征在于，所述鉿的有機金屬化合物選自乙酰丙酮鉿、正丁醇鉿、正丁醇鉿的正己烷溶液、異辛酸鉿中的一種或幾種。