[發明專利]可見光促進的N-(2-溴苯基)硫代酰胺制備苯并噻唑類化合物的方法

有效

• 申請號: 202110202118.2
• 申請日: 2021-02-23
• 公開（公告）號: CN112979581B
• 公開（公告）日: 2022-02-25
• 發明（設計）人: 李紅喜;王昊;李海燕
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D277/66
• 分類號: C07D277/66;C07D417/04
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種可見光促進的N?(2?溴苯基)硫代酰胺制備苯并噻唑類化合物的方法。具體而言，在惰性氣體保護下，按照N?(2?溴苯基)硫代酰胺:無機堿=1:0.5的摩爾比，將上述反應物加入到配備攪拌裝置的反應容器中，再加入二甲亞砜，可見光照射下，室溫攪拌反應2?24小時，得到苯并噻唑類化合物。本發明在不添加任何光敏劑或者過渡金屬催化劑的情況下，以磷酸鈉作為堿，在45W家用緊湊型熒光燈照射下，實現了一系列N?(2?溴苯基)硫代酰胺的分子內交叉偶聯反應。此外，本發明可以高收率獲得苯并噻唑類化合物。整個過程綠色、高效且易于操作，是一種合成苯并噻唑類化合物的好方法。

技術領域

本發明屬于有機化學合成方法學技術領域，具體涉及可見光促進的N-(2-溴苯基)硫代酰胺制備苯并噻唑類化合物的方法。

背景技術

2-取代的苯并噻唑類化合物是在藥品，天然產物，農藥和功能材料中廣泛存在的結構單元。因此，它們的合成受到了有機化學家的廣泛的關注，早期的合成這類化合物的主要有：（1）2-氨基苯硫酚與芳基醛的氧化縮合；（2）硫代苯甲酰胺的分子內碳-氫鍵活化或碳-鹵鍵交叉偶聯；（3）苯并噻唑與芳基鹵化物的反應，（4）硫酚和芳基腈的氧化偶聯等。這些反應一般在較高的溫度下，在鈀或等過渡金屬或其配合物催化下進行。隨著光氧化還原有機合成方法學的發展，上述反應也可以在可見或紫外光照射下，在[Ru(bpy)₃]²⁺，[Ir(ppy)₃]等過渡金屬配合物或有機光敏劑催化下發生。但是這些反應往往增加了額外的設備、試劑或分離成本，而且可能引入有毒的重金屬或有機污染物。

發明內容

為了克服上述技術問題，本發明公開了一種全新的可見光促進的由N-(2-溴苯基)硫代酰胺制備苯并噻唑類化合物的方法。即在可見光照射下，以N-(2-溴苯基)硫代酰胺衍生物等N-(2-溴苯基)硫代酰胺為原料，以磷酸鈉作為堿，順利地合成了一系列2-取代的苯并噻唑類化合物。本發明所述反應具有廣泛的底物適用范圍，可以較高收率獲得所需苯并噻唑類化合物。本發明的整個反應過程綠色、高效且易于操作，是一種合成苯并噻唑類化合物的好方法。

具體而言，本發明采用如下技術方案：

可見光促進的N-(2-溴苯基)硫代酰胺制備苯并噻唑類化合物的方法，包括以下步驟，在可見光照射下，在堿存在下，以N-(2-溴苯基)硫代酰胺為原料反應制備苯并噻唑類化合物。

堿在以N-(2-溴苯基)硫代酰胺為原料反應制備苯并噻唑類化合物中的應用；優選的，反應在可見光下進行。

本發明中，所述反應為在室溫下反應2～24小時；反應在惰性氣體保護下，溶劑中進行。

本發明中，N-(2-溴苯基)硫代酰胺、堿的摩爾比為1:（0.2～0.8），優選為1:0.2～0.5，最優選1:0.5。

本發明中，所述N-(2-溴苯基)硫代酰胺、苯并噻唑類化合物分別具有如下結構通式：

、

其中Ar¹為苯基或者取代苯基，Ar²為非烷基的取代基，比如苯基、取代苯基或者雜環基團。

具體的，所述N-(2-溴苯基)硫代酰胺具有如式（A）~式（L）、式（P）中的任意一種所示的結構通式：

其中：R₁選自氫、氟或者甲基；R₂選自氟、氯、溴或者甲基；R₃選自氟、溴或者甲基；R₄選自氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、叔丁基或者三氟甲基；R₅選自氟、溴、碘或者甲基；R₆選自氟、甲基或者甲氧基；R₇選自氫或者氟。

本發明的技術方案可表示如下：