[發(fā)明專利]加氫催化劑載體及其制備方法、加氫催化劑及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110200368.2
• 申請日: 2021-02-23
• 公開（公告）號: CN114950459A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐偉池;徐鐵鋼;倪術(shù)榮;馬寶利;孫發(fā)民;溫廣明;郭金濤;宋金鶴;王丹;譚明偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/882
• 分類號: B01J23/882;B01J23/883;B01J37/02;C10G45/08;C10G45/50
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發(fā)明公開了一種加氫催化劑載體及其制備方法、加氫催化劑及其制備方法，該催化劑載體制備方法包括γ?Al₂O₃載體浸漬改性劑溶液，干燥得到加氫催化劑載體；其中，所述改性劑溶液包括有機改性劑，所述有機改性劑包括3,5?二氟苯甲酰肼、4?氨基?2?氟吡啶、七氟丁酸酐、4?乙烯基苯硼酸、二苯基硼酸?2?氨基乙酯和4?羧基苯硼酸中的一種或幾種。本發(fā)明催化劑可用于汽油餾分、煤油餾分和柴油餾分等餾分油加氫精制，具有較高的加氫脫硫、脫氮活性和芳烴飽和活性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明為催化劑領(lǐng)域，涉及一種負載型加氫催化劑載體及其制備方法、加氫催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

對于傳統(tǒng)的負載型非貴金屬加氫催化劑，活性金屬約占催化劑總重量的15-35％，活性金屬組分通常為兩種或兩種以上的組合。活性金屬組分間的協(xié)同作用對催化劑性能的提高具有重要的影響。活性金屬在載體表面分散程度的好壞，對活性金屬組分間的協(xié)同作用的發(fā)揮起著決定性作用。

傳統(tǒng)的負載型加氫催化劑，在活性金屬浸漬過程中，往往存在著活性組分隨意沉積，導(dǎo)致尺寸大小不同的金屬原子呈現(xiàn)沿載體徑向分布不均勻的現(xiàn)象，較小尺寸的原子往往在載體內(nèi)部沉積量較大，外部沉積量較小。而較大尺寸的原子往往在載體外部沉積量較大，內(nèi)部沉積量較小，影響了催化劑活性的發(fā)揮。

為提升催化劑性能，改進催化劑制備方法，以提高活性金屬分散效果，成為新型催化劑研發(fā)的一個重要方向。

CN1552795A公開了一種加氫催化劑用浸漬液的制備方法，該方法在金屬浸漬液的制備過程中使用了超聲波，使浸漬液具有粘度低、穩(wěn)定性好的特點。但這種方法對于低金屬含量的浸漬溶液效果不明顯，而且由于超聲波的作用，金屬組分易向載體的微孔內(nèi)遷移，降低了金屬組分在載體介孔表面上的金屬含量，降低了介孔表面的活性金屬組分的數(shù)量，不利于反應(yīng)物分子在催化劑表面上的反應(yīng)。

CN1552794A公開了一種加氫催化劑用浸漬溶液及其制備方法。該方法將金屬組分先用水溶解，再加入有機羧酸類物質(zhì)使主金屬形成穩(wěn)定絡(luò)合物，使金屬浸漬溶液具有穩(wěn)定性好、粘度低的特點，但這種方法在常規(guī)的焙燒條件下，容易使有機羧酸部分結(jié)焦在催化劑表面上，從而降低活性金屬中心的數(shù)目。

CN 85103891描述了加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制備方法。該方法是在浸漬液中分別加入含磷物質(zhì)和可溶性胺化合物，兩種溶液混合到一起進行浸漬，并且浸漬過程中需調(diào)節(jié)浸漬液的pH值及浸漬溶液的溫度。該方法制備催化劑工藝條件復(fù)雜，氫氧化銨在溶解過程中有氨氣放出，對環(huán)境有害，脫氮效果不明顯，不易工業(yè)化生產(chǎn)。

中國專利CN 101590416A描述了鉬鎳加氫催化劑的制備方法，該方法是采用混捏～浸漬兩個步驟進行制備催化劑，首先在硝酸存在的條件下，將氧化鉬、含鈦化合物、含磷化合物和氧化鋁經(jīng)混捏，擠條成型，干燥、焙燒得到含鈦、磷、鉬的氧化鋁成型物，再浸漬含鎳的磷酸溶液，經(jīng)過干燥、焙燒后得到鉬鎳加氫催化劑。中國專利CN 1052501A公開了加氫催化劑的制備方法。該方法為了提高催化劑的活性，在含有Co-W-Mo三金屬的浸漬液中加入助劑P、F、B，采用分段浸漬法浸漬，經(jīng)過干燥、焙燒后得到成品催化劑。上述方法在浸漬負載活性金屬后均經(jīng)過高溫焙燒，活性金屬組分與載體的作用力較強，影響催化劑的硫化效果，而且還會使部分活性金屬組分發(fā)生聚集，影響活性金屬的分散度，進而影響催化劑的活性。