[發明專利]一種環己酮肟的制備方法

在審

• 申請號: 202110197793.0
• 申請日: 2021-02-22
• 公開（公告）號: CN112939808A
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發明（設計）人: 羅和安;游奎一;倪文金;劉平樂;艾秋紅
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07C249/04
• 分類號: C07C249/04;C07C249/14;C07C251/44
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

1.一種環己酮肟的制備方法，其特征在于，環己胺在催化劑的作用下與分子氧發生部分氧化反應，得到由環己酮肟、副產物以及可能未轉化的環己胺組成的氧化反應產物，然后將氧化反應產物進行如下之一方式的處理即可得到環己酮肟：

(i)不經分離，或先分離出其中的部分或全部水分后，再在催化劑的作用下與H₂和NH₃同時進行氫化胺化反應或先氫化后胺化反應，然后再通過分離得到環己酮肟和環己胺，其中環己胺循環進行部分氧化反應；

(ii)不經分離，或先分離出其中的部分或全部水分后，再在催化劑的作用下與H₂進行氫化反應，然后再通過分離得到環己酮肟和環己胺以及少量的二環己胺，其中環己胺循環進行部分氧化反應。

2.如權利要求1所述的方法，所述的分子氧為氧氣、空氣或其它含氧的惰性氣；所述的氧化反應副產物為水、環己亞胺、環己酮、硝基環己烷、N-環己基環己亞胺和二環己胺等中的一種或兩種及以上。

3.如權利要求1所述的方法，所述的氫化胺化或先氫化后胺化或氫化是耦合分水或不耦合分水的反應過程。

4.如權利要求1至3任一項所述的方法，所述的氫化胺化是在催化劑的作用下，氧化反應產物中的副產物與H₂和NH₃同時發生氫化胺化反應轉化為環己胺和環己酮肟；所述的先氫化后胺化是在催化劑的作用下，氧化反應產物中的副產物與H₂和NH₃先后發生氫化和胺化反應轉化為環己胺和環己酮肟；分離出環己胺循環進行部分氧化反應。

5.如權利要求1至3任一項所述的方法，所述的氫化是在催化劑的作用下，除水之外的副產物與H₂發生氫化反應，轉化為環己胺和環己酮肟以及少量二環己胺和環己醇；分離出環己胺循環進行部分氧化反應。

6.如權利要求1所述的方法，環己胺氧化采用的催化劑為表面富羥基催化劑或其負載型催化劑，如硅膠、偏硅酸、銳鈦礦型二氧化鈦、鈦磷氧、氧化鋁或三氧化鎢等氧化物，或者TiO₂/MCM-41,WO₃/Al₂O₃或TiPO/硅膠等負載型催化劑。

7.如權利要求1所述的方法，氫化胺化或胺化采用的催化劑為由水滑石或類水滑石復合過渡金屬單質活性組分所形成的，其中過渡金屬單質活性組分包括主活性組分和助活性組分，所述主活性組分是選自于元素周期表中第VIII族過渡金屬中的一種或兩種以上，助活性組分選自于元素周期表中第IB～VIIB族過渡金屬中的一種或兩種以上；氫化采用的催化劑的活性組分選自于元素周期表中第VIII族過渡金屬中的一種或兩種以上，助活性組分選自于元素周期表中第IB～VIIB族過渡金屬中的一種或兩種以上。

8.如權利要求7所述的方法，氫化胺化或胺化采用的催化劑的主活性組分為Ni、Co、Ru、Rh、Pt或Pd中的一種或兩種以上，助活性組分為Cu、Zn、Zr或Mn中的一種或兩種以上；氫化采用的催化劑的活性組分為Ni、Co、Ru、Rh、Pt或Pd中的一種或兩種以上，助活性組分為Cu、Zn、Zr或Mn中的一種或兩種以上。

9.如權利要求1所述的方法，所述的環己胺可以來自于如下之一的合成方法：(a)由硝基苯或苯胺與H₂進行催化氫化反應；(b)由硝基環己烷與H₂進行催化氫化反應；(c)由KA油即環己酮和環己醇的混合物與H₂和NH₃同時進行催化氫化胺化反應；(d)由環己醇與NH₃進行催化胺化反應；(e)由環己烯與NH₃進行催化加成反應。