[發(fā)明專利]用于精制分離相變蠟的梯級(jí)孔分子篩的制備及應(yīng)用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110187322.1
• 申請(qǐng)日: 2021-02-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113000021B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-07-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李江成;李聰;孟凡芳;陳懷彪;岳國(guó)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京明星綠能化工科技有限公司
• 主分類號(hào): B01J20/18
• 分類號(hào): B01J20/18;B01J20/28;B01J20/30;C09K5/06;C10G73/42
• 代理公司: 上海和華啟核知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31339
• 代理人: 李韶娟

1.一種用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：包括精餾和分子篩吸附分離；

所述精餾包括：原料進(jìn)料至第一精餾塔中，在塔頂脫除碳數(shù)小于目標(biāo)單體正構(gòu)烷烴的輕組分，塔釜得到包含目標(biāo)單體正構(gòu)烷烴的物流，并進(jìn)料至第二精餾塔，在所述第二精餾塔的塔頂收集目標(biāo)單體正構(gòu)烷烴為主的餾分，記為精餾產(chǎn)品，原料包括煉廠減一線蠟油、減二線蠟油以及減三線蠟油中的至少一種；

所述精餾產(chǎn)品自上往下進(jìn)料至裝填有梯級(jí)孔?Sec-SiBeta分子篩條形吸附劑的吸附塔，正構(gòu)烷烴以及少量異構(gòu)烷烴被吸附在分子篩孔道內(nèi)，吸附飽和后，高溫水蒸氣自下而上進(jìn)入吸附塔內(nèi)進(jìn)行脫附，收集被脫附的目標(biāo)產(chǎn)品，得到精制產(chǎn)品；

所述梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩條形吸附劑的制備方法包括：梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩和粘結(jié)劑按一定質(zhì)量比混合，加入適量的水?dāng)嚢杈鶆蚝?，用螺桿擠出機(jī)擠條成型，干燥后500～600℃焙燒老化，得到條狀混合物；

將所述條狀混合物按一定固液比與鈣鹽或鎂鹽進(jìn)行離子交換，洗滌至中性后干燥，經(jīng)高溫活化，得到含有梯級(jí)孔分子篩的條形吸附劑；

所述梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩制備過(guò)程如下：

步驟一，稱取Beta分子篩原粉，銨離子交換后，高溫焙燒脫除有機(jī)模板劑后得到H-Beta型分子篩；

步驟二，所述步驟一得到的H-Beta分子篩通過(guò)酸處理脫鋁后制備得到具有一定T原子缺陷空位的Si-Beta分子篩；

步驟三，以所述步驟二中脫鋁的Si-Beta分子篩作為Si源，通過(guò)有機(jī)模板劑進(jìn)行二次晶化得到高硅鋁比、高介孔孔體積和豐富Si-OH的梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩。

2.如權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩占所述條狀混合物總質(zhì)量的80～95％；擠條成型過(guò)程中固液比為7～12:1；焙燒老化溫度范圍為500～600℃；粘結(jié)劑采用氧化鋁含量大于35％的無(wú)機(jī)填料。

3.如權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩條形吸附劑制備方法中的離子交換過(guò)程按質(zhì)量液固比為5～15:1，交換溫度為50～90℃，處理時(shí)間為2～4h，交換多次直至陽(yáng)離子交換度大于70％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述第一或第二精餾塔的進(jìn)料位置為其中塔板的自上而下1/2～3/4處，所述第一或第二精餾塔的塔板數(shù)為50～100，回流比為2～8。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述第一或第二精餾塔的塔頂操作壓力為-90kPaG～-50kPaG，塔頂操作溫度為170℃～330℃，塔釜控制溫度為190℃～350℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述步驟一中銨離子交換采用氯化銨、硫酸銨和硝酸銨中的一種或多種，所用銨鹽水溶液的濃度為1～10mol/L，溫度為40～90℃，時(shí)間為30min～6h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述步驟一中高溫焙燒的焙燒溫度為500～750℃，在空氣或者惰性氣體氣氛下，焙燒時(shí)間為2～8h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述步驟二中酸處理采用鹽酸、硝酸、硫酸、檸檬酸和氫氟酸中的一種或者多種，所用酸的濃度范圍為5～15mol/L，所用分子篩質(zhì)量與酸的體積比例為1:5～20，所述酸處理的溫度為10～120℃，處理時(shí)間為1～24h。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述步驟二中酸處理后產(chǎn)品經(jīng)去離子水洗滌至pH為6.0～7.0，過(guò)濾后在100～120℃的條件下干燥12～15h。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述步驟三中有機(jī)模板劑為季胺堿、季銨鹽類、三乙胺、乙二胺、吡咯烷類中的一種或者多種。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于精制分離相變蠟的方法，其特征在于：所述二次晶化過(guò)程中Si-Beta分子篩:有機(jī)模板劑:H?2?O按照1:X:Y的進(jìn)行兩段動(dòng)態(tài)晶化，X為0.5～10，Y為5～40，處理?xiàng)l件為在100℃～140℃下反應(yīng)1～5天，再在140℃～180℃下反應(yīng)2～4天，經(jīng)去離子水洗滌、過(guò)濾干燥；制得梯級(jí)孔Sec-SiBeta分子篩的硅鋁比為2000～4000:1。