[發明專利]一種4-硒代萘酯或4-硒代萘酰胺的制備方法

有效

• 申請號: 202110169400.5
• 申請日: 2021-02-07
• 公開（公告）號: CN113149879B
• 公開（公告）日: 2022-08-16
• 發明（設計）人: 宋增強;馬云飛;王紹麗
• 申請（專利權）人: 溫州醫科大學
• 主分類號: C07C391/02
• 分類號: C07C391/02;C07D213/64
• 代理公司: 杭州知閑專利代理事務所(特殊普通合伙) 33315
• 代理人: 張勛斌

本發明公開了一種4?硒代萘酯和4?硒代萘酰胺類化合物的制備方法，包括：在DCM或DMSO溶劑中，用PIFA為氧化劑，以萘酯或萘酰胺和二硒醚類化合物為底物，在室溫下合成4?硒代萘酯或4?硒代萘酰胺。本發明反應原料廉價易得，制備方法簡單，用PIFA作氧化劑，反應成本低，反應時間短，產率高，操作簡單，適用于不同類型的4?硒代萘酯或4?硒代萘酰胺類化合物的合成。本發明方法可用于合成一系列的4?硒代萘酯或4?硒代萘酰胺，合成的產物不僅可作為中間化合物，用于進一步構筑復雜的活性化合物；同時該類化合物具有極大的藥物活性潛力。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種通過區域選擇性硒化制備4-硒代萘酯或4-硒代萘酰胺的方法。

背景技術

萘及其衍生物作為核心骨架廣泛分布于藥物化合物、功能材料和手性催化劑。硒是人體中非常重要的元素，含硒化合物廣泛分布于生物活性化合物、藥物化合物、天然產物和功能材料中。由于萘衍生物和含硒化合物在不同領域的重要應用，通過對萘環直接硒化合成新型硒代萘化合物的方法得到了大量的研究。

2013年，Kumar研究組報道了過硫酸鉀促進的萘環直接硒化的方法。該方法以三氟乙酸為溶劑，在80℃反應。隨后，Yang研究組報道了AgSbF₆和水合醋酸銅促進的1-甲氧基萘碳4位直接硒化的方法。2018年，Yeung研究組和Braga研究組分別發展了萘酚、萘胺鄰位硒化的方法。據我們所知，目前尚無有關4-硒代萘酯和4-硒代萘酰胺直接合成方法的報道。隨著人類對環境保護和減少能源消耗意識的提高，發展環境友好、操作簡便的合成方法吸引了大量有機合成化學家的興趣。因此，發展非金屬試劑促進的室溫下萘酯和萘酰胺碳4位直接區域選擇性硒化合成4-硒代萘酯和4-硒代萘酰胺的方法就顯得尤為重要和迫切。

發明內容

本發明提供一種以PIFA(二(三氟乙酰氧基)碘代苯)為氧化劑，以萘酯或萘酰胺和二硒醚為原料的直接合成4-硒代萘酯或4-硒代萘酰胺類化合物的方法，該方法原料易得，制備方法簡單。

一種4-硒代萘酯或4-硒代萘酰胺類化合物的制備方法，包括：在溶劑中，室溫下，以PIFA為氧化劑，萘酯或萘酰胺和二硒醚進行反應，反應結束后經過后處理得到所述的4-硒代萘酯或4-硒代萘酰胺；

所述的4-硒代萘酯的結構如式(I)～(II)所示：

式(I)～(II)中，R¹為氫、C₁～C₄烷基、鹵素、硝基或氰基；

所述的4-硒代萘酰胺的結構如式(III)所示：

式(III)中，R²為氫、C₁～C₄烷氧基或鹵素；

所述的萘酯的結構如式(IV)所示：

所述的萘酰胺的結構如式(V)所示：

所述的二硒醚類化合物的結構如式(VI)～(VIII)任一個所示：

式(VI)～(VIII)中，R¹為氫、C₁～C₄烷基、鹵素、硝基或氰基； R²為氫、C₁～C₄烷氧基或鹵素。

優選地，所述的萘酯或萘酰胺與所述的二硒醚類化合物的摩爾比為：1:1，以提高反應的產率。減少二硒醚的量會使反應產率降低。