[發(fā)明專(zhuān)利]一種土壤修復(fù)制劑的制備方法及其在土壤修復(fù)中的應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110152561.3
• 申請(qǐng)日: 2021-02-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113025337A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜耀;田平;王宇峰;鄭嚴(yán);卓未龍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江卓錦環(huán)保科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C09K17/40
• 分類(lèi)號(hào): C09K17/40;A62D3/02;B09C1/00;B09C1/08;A62D101/43;A62D101/20;A62D101/26;A62D101/28;A62D101/04
• 代理公司: 杭州天欣專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33209
• 代理人: 張狄峰

1.一種土壤修復(fù)制劑的制備方法，其特征在于：所述制備方法包括如下步驟：

第一步、將漆酶加入pH為4.5的檸檬酸鹽緩沖液中制成漆酶溶液；

第二步、加入復(fù)合載體，在溫度為40 °C、轉(zhuǎn)速為150 rpm的恒溫振蕩培養(yǎng)箱中反應(yīng)1～9h；

第三步、進(jìn)行真空抽濾、并獲得濾餅，濾餅經(jīng)室溫干燥后獲得初級(jí)修復(fù)制劑；

第四步、將初級(jí)修復(fù)制劑添加至交聯(lián)劑體系中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，交聯(lián)時(shí)間為1～5 h；

第五步、用去離子水和pH為4.5的檸檬酸鹽緩沖液進(jìn)行沖洗，再經(jīng)真空抽濾、并在室溫干燥后獲得土壤修復(fù)制劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤修復(fù)制劑的制備方法，其特征在于：所述第一步中，漆酶為漆酶固體粉末，產(chǎn)自米曲霉菌種，漆酶酶活為1000 U/g；漆酶溶液配置方法為稱(chēng)取500mg漆酶固體粉末，添加至200 mL、pH為4.5的檸檬酸鹽緩沖液混勻溶解并旋渦分離后取上清液所得。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤修復(fù)制劑的制備方法，其特征在于：所述第二步中，復(fù)合載體經(jīng)預(yù)處理后所得，復(fù)合載體的添加量為300 mg/100 mL漆酶溶液；復(fù)合載體包括生物炭和高嶺土；

生物炭是以毛竹為原料，首先經(jīng)過(guò)5次去離子水沖洗以去除表面黏附物及灰塵，隨后在通風(fēng)處進(jìn)行初步風(fēng)干，將風(fēng)干后的毛竹放置于80 °C烘箱中過(guò)夜干燥、粉碎，獲得毛竹碎屑；將毛竹碎屑放置于坩堝中，蓋上蓋子，置于程序最終控溫為600 °C的馬弗爐中炭化6 h，經(jīng)冷卻至室溫后取出，獲得生物炭。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤修復(fù)制劑的制備方法，其特征在于：所述第四步中，交聯(lián)劑為戊二醛，交聯(lián)劑體積分?jǐn)?shù)為0.5%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤修復(fù)制劑的制備方法，其特征在于：所述第五步中，室溫為25～30 °C。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的土壤修復(fù)制劑的制備方法，其特征在于：所述復(fù)合載體按如下方法制備：

將生物炭研磨，過(guò)100目篩，得到生物炭粉；將生物炭粉加入質(zhì)量濃度為5%的NaOH溶液中，在室溫環(huán)境下、轉(zhuǎn)速為150 rpm磁力攪拌2 h，真空抽濾，濾餅在80 °C環(huán)境下烘干24 h；將烘干后的生物炭放置在通有流速為200 mL/min氮?dú)饬鞯墓苁綘t中，以10 °C/min的升溫速率升溫至600 °C并保溫2 h，去離子水清洗后用0.1M的HCl溶液進(jìn)行中和，最后用去離子水清洗至中性并在60 °C烘箱內(nèi)烘干，完成生物炭的預(yù)處理；NaOH溶液和HCl溶液體積用量以生物炭粉重量計(jì)為20 mL/g；

高嶺土經(jīng)風(fēng)干、碾壓、破碎后，過(guò)100目篩，得到高嶺土粉末；將高嶺土粉末添加至質(zhì)量濃度為5%的NaOH溶液中，在室溫環(huán)境下、轉(zhuǎn)速為150 rpm磁力攪拌5 h，真空抽濾，濾餅用去離子水沖洗5～6次，在80 °C環(huán)境下進(jìn)行干燥；將干燥后的高嶺土添加至0.1M的HCl溶液，室溫條件下150 rpm震蕩5 h；真空抽濾，濾餅經(jīng)去離子水沖洗至中性后，在80 °C環(huán)境下烘干備用；

將預(yù)處理后的生物炭及高嶺土按照體積比2:1的比例進(jìn)行混合，混合均勻后得到復(fù)合載體。

7.一種采用權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法制得的土壤修復(fù)制劑在土壤修復(fù)中的應(yīng)用，其特征在于：所述應(yīng)用是將土壤修復(fù)制劑及其土壤修復(fù)配劑加入有機(jī)污染物及重金屬污染的土壤中，調(diào)節(jié)土壤pH為3.5～5.0，土壤質(zhì)量的含水量為15%～45%，在30～45 °C的溫度條件下養(yǎng)護(hù)2～6天，土壤修復(fù)制劑的添加量為50 mg/g土壤。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的土壤修復(fù)制劑在土壤修復(fù)中的應(yīng)用，其特征在于：所述土壤修復(fù)配劑為2,2'-聯(lián)氮-雙-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸、香草醛和1-羥基苯并三唑中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的土壤修復(fù)制劑在土壤修復(fù)中的應(yīng)用，其特征在于：土壤修復(fù)配劑的添加量為1 mmol/g土壤；土壤pH值用質(zhì)量濃度10%氧化鈣溶液或30%醋酸溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)，溫度為40 °C。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的土壤修復(fù)制劑在土壤修復(fù)中的應(yīng)用，其特征在于：所述有機(jī)污染及重金屬污染的土壤中有機(jī)污染物為蒽、苯并[a]芘、毒死蜱、異丙隆和戊唑醇中的一種或多種，污染的土壤中有機(jī)污染物污染濃度為20 mg/kg；

所述有機(jī)污染及重金屬污染的土壤中重金屬為砷、鎘和鉛中的一種或多種，污染的土壤中重金屬污染濃度為150 mg/kg。