[發明專利]基于金屬-卟啉的金屬有機六面體超分子籠狀配合物的制備方法及其應用

在審

• 申請號: 202110147163.2
• 申請日: 2021-02-03
• 公開（公告）號: CN112851684A
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 吳浩天;楊陽;景旭;段春迎
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;C07F13/00;B01J31/22;C07C46/08;C07C50/18
• 代理公司: 大連星海專利事務所有限公司 21208
• 代理人: 王樹本;徐雪蓮

1.一種基于金屬-卟啉的金屬有機六面體超分子籠狀配合物的制備方法，其特征在于：以過渡金屬鋅鹽中的Zn²⁺作為節點，以L作為配體反應制得基于金屬-卟啉的金屬有機六面體超分子籠狀配合物，其合成路線如下：

Zn²⁺+L→Zn-L；

所述過渡金屬鋅鹽選自六水合高氯酸鋅，二[雙(三氟甲基磺酰)亞胺]鋅，三氟甲烷磺酸鋅或乙酸鋅中的一種；

所述配體L選自M-TAPP，M表示含有金屬元素的鹽，選自四水合乙酸鎳、二水合乙酸鋅、氯化鈀或氯化錳中的一種；TAPP表示5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉，則配體L選自Ni-TAPP、Zn-TAPP、Pd-TAPP或Mn-TAPP中的一種；

所述配體Ni-TAPP、Zn-TAPP、Pd-TAPP及Mn-TAPP，具有如下(A)、(B)、(C)及(D)分子結構式，

制備方法包括以下步驟：

步驟1、將5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉TAPP與含有金屬元素的鹽M按照1：3-5的摩爾比加入到60-80mL體積比為1：2-4的DMF與CHCl₃混合溶液中，然后加入10-20mL無水甲醇，加熱回流15-30h，冷卻后加入10-20mL去離子水洗滌3-5次，混合液過濾后得到配體M-TAPP；

步驟2、將步驟1制得的配體M-TAPP、2-吡啶甲醛及過渡金屬鋅鹽按照1：3.5-4.5：1.3-2的摩爾比加入到30-40mL干燥的乙腈中，溶液真空脫氣3-5次后，在70-80℃條件下反應24-72h，再將150-300mL乙醚擴散至溶液中，攪拌過濾后，得到目標化合物Zn-M-TAPP。

2.根據權利要求1所述方法制備的基于金屬-卟啉的金屬有機六面體超分子籠狀配合物在光催化氧化蒽制備蒽醌方面中的應用。