[發明專利]一種抗裂減縮型聚羧酸減水劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202110144515.9
• 申請日: 2021-02-02
• 公開（公告）號: CN112795022B
• 公開（公告）日: 2022-06-17
• 發明（設計）人: 盧通;錢珊珊;王學川;趙旭;彭藎影;屈浩杰;于鵬程;鄭春揚
• 申請（專利權）人: 江蘇奧萊特新材料股份有限公司
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02;C04B24/32;C04B103/30
• 代理公司: 南京源古知識產權代理事務所(普通合伙) 32300
• 代理人: 馬曉輝

1.一種抗裂減縮型聚羧酸減水劑，其特征在于，所述聚羧酸減水劑具有如下結構：

其中，P為O，N或NH原子；R₁為H、堿金屬離子、脂肪族基團、脂環族基團、苯基、苯基衍生物中的一種或幾種的組合；R₂為H、脂肪族基團、脂環族基團、苯基、苯基衍生物中的一種或幾種的組合；聚合度n和m各自獨立地為1~100；聚合度r為10~200。

2.一種抗裂減縮型聚羧酸減水劑制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1）抗裂減縮型減水劑預聚產物的制備：將沒食子酸上酚羥基用乙酸酐進行保護，此過程在濃硫酸催化條件下50℃攪拌反應3h，水洗，然后用氯丙烯或溴丙烯在室溫條件下與其反應24h，得到沒食子酸衍生物不飽和小單體；將所得小單體與含羰基不飽和酸及其衍生物單體在溶劑中與引發劑、還原劑和鏈轉移劑共同作用，10~50℃進行氧化-還原自由基聚合反應，3~5小時制得預聚產物；其中，含羰基不飽和酸及其衍生物單體、沒食子酸衍生物不飽和小單體、引發劑、還原劑、鏈轉移劑的摩爾比為：(1.5~5)；0.3；(0.01~0.2)；(0.01~0.15)；(0.01~0.15)；

2）抗裂減縮型聚羧酸減水劑的制備：將所得產物與端鹵素基改性聚醚在乙腈/水混合溶劑中與縛酸劑10~50℃條件下進行Williamson成醚反應，其中乙腈與水體積比為1/20，反應3~5h后即得抗裂減縮型聚羧酸減水劑，其中抗裂減縮型減水劑預聚產物與端鹵素基改性聚醚的摩爾比為1:3。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1）中所述沒食子酸衍生物不飽和小單體結構為

。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1）中所述含羰基不飽和酸及其衍生物單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸鈉、丙烯酸鉀、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鉀、馬來酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥正丁酯中的一種或幾種的組合。

5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1）中所述溶劑為甲醇、乙醇、叔丁醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷（DCM）、氯仿、四氫呋喃、二甲基亞砜（DMSO）、苯、甲苯、1,2-二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中的一種或幾種的組合。

6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1）中所述的引發劑為雙氧水、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的一種或幾種的組合。

7.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1）中所述的還原劑為L-抗壞血酸、亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、次磷酸鈉中的一種或幾種的組合。

8.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1）中所述的鏈轉移劑為巰基乙醇、巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、甲基丙烯基磺酸鈉、十二硫醇中的一種或幾種的組合。

9.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟2）中所述的縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫二鈉、碳酸氫二鉀、二乙胺、三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶（DMAP）中的一種或幾種的組合。

10.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟2）中所述的端鹵素基改性聚醚結構為

，

其中，聚合度r為10~200；X為F、Br或I原子。