[發明專利]一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202110086329.4
• 申請日: 2021-01-22
• 公開（公告）號: CN112759710B
• 公開（公告）日: 2023-09-08
• 發明（設計）人: 吳軍化
• 申請（專利權）人: 吳軍化
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F212/08;C08F4/80
• 代理公司: 廣州萬研知識產權代理事務所(普通合伙) 44418
• 代理人: 陳軒;劉茂龍

1.一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑，其特征在于：所述對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的結構式為：

所述α-二亞胺鐵催化劑用于催化降冰片烯和苯乙烯共聚反應，具體的流程為：將帶有磁攪拌子的250mL聚合瓶真空-氮氣循環置換三次，在N₂氣氛下，加入甲苯溶液，加入降冰片烯、苯乙烯和MAO，然后用注射器加入催化劑的二氯甲烷溶液，在快速攪拌下反應，反應結束后，蒸發溶劑，得到聚合物。

2.根據權利要求1所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

S1：對位苯氧基取代的α-二亞胺配體的制備：

以無水甲醇為溶劑，甲酸為催化劑，將4-苯氧基苯胺與二酮加入支口燒瓶中，回流反應12～24h，反應結束后，過濾，將得到的粗產品在CH₃OH/CH₂Cl₂的混合溶劑中重結晶，過濾并用冷乙醇洗滌，真空干燥，得對位苯氧基取代的α-二亞胺配體；

S2：對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備：

在N₂保護下，將對位苯氧基取代的α-二亞胺配體與FeCl₂加入支口燒瓶中，加入溶劑CH₂Cl₂，在室溫下攪拌12～24h，過濾混合液，所得液體在旋蒸下除去溶劑，得到的固體用乙醚洗滌，最后真空干燥，得對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑。

3.根據權利要求2所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備方法，其特征在于：步驟S1中，所述二酮的結構式如下所示：

4.根據權利要求2所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備方法，其特征在于：步驟S1中，所述甲酸的用量為4-苯氧基苯胺質量的1％～10％。

5.根據權利要求2所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備方法，其特征在于：步驟S1中，所述4-苯氧基苯胺與二酮的摩爾比為2:1～2.5:1。

6.根據權利要求2所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備方法，其特征在于：步驟S1中，所述回流反應的溫度為25～60℃。

7.根據權利要求2所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑的制備方法，其特征在于：步驟S2中，所述對位苯氧基取代的α-二亞胺配體與FeCl₂的摩爾比為1:1～1:2。

8.根據權利要求1所述的一種對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑，其特征在于：所述聚合反應中降冰片烯的用量為1～5g，苯乙烯的用量為1～5g，催化劑的用量為1～10μmol，反應溫度控制在20～80℃，反應時間為60～360min，主催化劑為對位苯氧基取代的α-二亞胺鐵催化劑，助催化劑為MAO，助催化劑與主催化劑摩爾比為600～1000:1。