[發明專利]一類以三苯胺為給體的部花青染料、其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110080540.5
• 申請日: 2021-01-21
• 公開（公告）號: CN112876874B
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 李忠安;李奕彬;劉宏濤
• 申請（專利權）人: 華中科技大學;深圳華中科技大學研究院
• 主分類號: C09B23/14
• 分類號: C09B23/14;C07C255/42;C07C253/30;C07D277/36;C07D277/34;C07C221/00;C07C223/06;H01L51/42;H01L51/44;H01L51/46
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 許恒恒;李智

1.一類以三苯胺為給體的部花青染料，其特征在于，其結構如通式(一)所示：

其中，A代表吸電子基團，選自：

R獨立的選自：氫，未取代的或取代的C_1-10烷基，未取代的或取代C_1-10烷氧基，未取代的或取代的芳香基；

X選自：氰基，未取代的或取代的C_1-10烷基酯基；

Y為氧、硫或1，1-二氰基甲基。

2.如權利要求1所述以三苯胺為給體的部花青染料，其特征在于，所述吸電子基團的前體為X基乙腈或3-R取代Y縮繞丹寧；該吸電子基團的前體，結構如通式(二)所示：

其中，R選自：氫，未取代的或取代的C_1-10烷基，未取代的或取代C_1-10烷氧基，未取代的或取代的芳香基；

X選自：氰基，未取代的或取代的C_1-10烷基酯基；

Y為氧、硫或1，1-二氰基甲基。

3.制備如權利要求1或2所述以三苯胺為給體的部花青染料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)由1,1-二(4-N，N-二-對-R取代苯基胺苯基)乙烯通過Vilsmeier反應制得相應不飽和烯醛，所述不飽和烯醛結構如通式(三)所示：

其中，R獨立的選自：氫，未取代的或取代的C_1-10烷基，未取代的或取代C_1-10烷氧基，未取代的或取代的芳香基；

(2)將所述步驟(1)中得到的所述不飽和烯醛，在堿性條件下與吸電子基團的前體進行縮合反應制備得到部花青染料。

4.如權利要求3所述制備方法，其特征在于，所述步驟(1)具體是，將三氯氧磷滴加到冰水浴中氮氣或惰性氣體氣氛下的N，N-二甲基甲酰胺中，攪拌5-30分鐘后得到混合溶液，接著，將1,1-二(4-N，N-二-對-R取代苯基胺苯基)乙烯的N，N-二甲基甲酰胺溶液滴加至所述混合溶液中，0-40℃下攪拌反應后，調整體系pH值至堿性；然后，將反應混合物萃取，收集有機相，干燥，過濾，粗產物通過柱色譜法純化，即得 結構如通式(三)所示的不飽和烯醛。

5.如權利要求4所述制備方法，其特征在于，對于所述步驟(1)，所述將三氯氧磷滴加到冰水浴中氮氣或惰性氣體氣氛下的N，N-二甲基甲酰胺中，滿足三氯氧磷、N，N-二甲基甲酰胺兩者的摩爾比為1:1～2.5；

所述1,1-二(4-N，N-二-對-R取代苯基胺苯基)乙烯與所述三氯氧磷的摩爾比為1:1.5～2.5；

所述攪拌反應的反應時間為3-18小時。

6.如權利要求3所述制備方法，其特征在于，所述步驟(2)具體是，將所述不飽和烯醛和吸電子基團的 前體混合溶解在干燥的有機溶劑中，在氮氣或惰性氣氛保護下加入有機堿，升溫至回流，充分反應后萃取分離，將得到的有機物相進行干燥，除去溶劑后，再進行柱層析分離，干燥后即可得到所述部花青染料。

7.如權利要求6所述制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述不飽和烯醛和所述吸電子基團的 前體的摩爾比為1:0.5～1:2.5；所述有機堿選自吡啶、哌啶、或叔丁醇鈉，當量為1:0.1～1:3；所述有機溶劑選自乙醇、四氫呋喃、或甲苯；所述反應的反應時間為5-72小時。

8.如權利要求3所述制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述吸電子基團的 前體為X基乙腈或3-R取代Y縮繞丹寧；

所述吸電子基團的 前體，其結構如通式(二)所示：

其中，R選自：氫，未取代的或取代的C_1-10烷基，未取代的或取代C_1-10烷氧基，未取代的或取代的芳香基；

X選自：氰基，未取代的或取代的C_1-10烷基酯基；

Y為氧、硫或1，1-二氰基甲基。