[發明專利]一種氨基甲酸β-碘代烯基酯類化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110066970.1
• 申請日: 2021-01-19
• 公開（公告）號: CN112920004B
• 公開（公告）日: 2022-05-24
• 發明（設計）人: 戚朝榮;汪露;熊文芳;江煥峰
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07B43/00
• 分類號: C07B43/00;C07C269/00;C07C271/24;C07C271/12;C07D295/205;C07D217/06
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 齊鍵

本發明公開了一種氨基甲酸β?碘代烯基酯類化合物及其制備方法和應用。本發明的氨基甲酸β?碘代烯基酯類化合物的結構式為：式中，R¹選自苯基、4?氯苯基、4?氟苯基、4?甲基苯基、4?三氟甲基苯基、4?硝基苯基、3?甲基苯基、3?甲氧基苯基、2?氰基苯基、2?溴苯基、叔丁基中的一種，R²選自中的一種，R³和R⁴分別獨立地選自氫、甲基、乙基、丙基、己基、環丙基、環戊基、正丁基、芐基、烯丙基中的一種。本發明合成了一系列全新的氨基甲酸β?碘代烯基酯，且合成方法具有原料廉價易得、反應條件溫和、底物適用性非常廣、操作簡單、易于工業化生產等優點，在有機合成、農業及醫藥衛生等領域具有很好的應用前景。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及一種氨基甲酸β-碘代烯基酯類化合物及其制備方法和應用。

背景技術

氨基甲酸酯類化合物是重要的中間體，不僅在農藥和醫藥領域具有重要應用，例如：用于合成殺蟲劑葉蟬散、抗癌藥物伊立替康、預防阿爾茨海默病的藥物卡巴拉汀等，而且在有機合成中氨基甲酸酯特別是烯基酯作為多功能的合成子也有廣泛的應用，例如：通過不對稱氫化得到手性醇類化合物(L.Panella,B.L.Feringa,J.G.de Vries andA.J.Minnaard,Org.Lett.2005,7,4177)；通過α-烷基化和[1,2]-Wittig重排得到扁桃酰胺化合物(S.Superchi,N.Sotomayor,G.Miao,B.Joseph,M.G.Campbell and V.Snieckus,Tetrahedron Lett.1996,37,6061)；通過釕或銠催化實現鄰位C-H鍵的官能團化反應(T.-J.Gong,W.Su,Z.-J.Liu,W.-M.Cheng,B.Xiao and Y.Fu,Org.Lett.2014,16,330；S.Sharma,S.H.Han,Y.Oh,N.K.Mishra,S.Han,J.H.Kwak,S.-Y.Lee,Y.H.Jung andI.S.Kim,J.Org.Chem.2016,81,2243；T.Li,J.Zhang,C.Yu,X.Lu,L.Xu and G.Zhong,Chem.Commun.,2017,53,12926)等。

目前，文獻報道的合成氨基甲酸烯基酯類化合物的方法主要包括以下三種：

1)強堿促進下，通過酮與氯甲酰胺的縮合反應合成(L.Xu,B.-J.Li,Z.-H.Wu,X.-Y.Lu,B.-T.Guan,B.-Q.Wang,K.-Q.Zhao and Z.-J.Shi,Org.Lett.,2010,12,884；M.Boultadakis-Arapinis,M.N.Hopkinson and F.Glorius,Org.Lett.,2014,16,1630)，該方法需要使用劇毒的光氣作為反應原料，不夠安全和環保；

2)在過渡金屬釕的催化作用下，利用二氧化碳和胺對炔烴的加成反應合成(M.Rohr,C.Geyer,R.Wandeler,M.S.Schneider,E.F.Murphy and A.Baiker,Green Chem.,2001,3,123；Y.P.Patil,P.J.Tambade,N.S.Nandurkar and B.M.Bhanage,Catal.Commun.,2008,9,2068；R.A.Watile and B.M.Bhanage,RSC Adv.,2014,4,23022)，該方法僅適用于端炔，不適用于內炔，故底物的適用性存在很大的局限性；

3)在銅鹽的催化作用下，利用1,3-二羰基化合物與甲酰胺的氧化偶聯反應合成(G.S.Kumar,C.U.Maheswari,R.A.Kumar,M.L.Kantam and K.R.Reddy,Angew.Chem.,Int.Ed.,2011,50,11748)，該方法需要使用1,3-二羰基化合物，也有一定的局限性，且1,3-二羰基化合物不易得到。

因此，亟需開發新的合成方法，并合成出更多的氨基甲酸烯基酯類化合物。

發明內容