[發明專利]一種反,反-4-烷基-4′-戊基-3(E)烯-雙環己烷類液晶單體的制備方法

有效

• 申請號: 202110062187.8
• 申請日: 2021-01-18
• 公開（公告）號: CN113024375B
• 公開（公告）日: 2023-06-13
• 發明（設計）人: 宋斌;夏治國;陳偉;崔俊東
• 申請（專利權）人: 阜陽欣奕華材料科技有限公司;北京欣奕華材料科技有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/75;C07C29/147;C07C31/13;C07C303/28;C07C309/73;C07C1/32;C09K19/30;C07C13/28
• 代理公司: 北京維正專利代理有限公司 11508
• 代理人: 侯巍巍

1.一種反,反-4-烷基-4'-戊基-3(E)烯-雙環己烷類液晶單體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(i)在110-120℃的條件下，將摩爾比為1:(20-25)的反,反-4-烷基-4'-甲酸-雙環己烷和烷基醇加入有機溶劑I中，濃硫酸催化酯化反應生成化合物I，其結構通式為R₁為C1-C7烷基，R₂為C1-C4烷基；

(ii)在惰性氣氛和55-65℃的條件下，摩爾比為1:(1.3-2):(1.3-2)的化合物I、硼氫化鉀和氯化鋰在有機溶劑II中發生還原反應生成化合物II，其結構通式為R₁為C1-C7烷基；

(iii)在惰性氣氛和0-5℃的條件下，向包含化合物II、束縛劑、?；呋瘎┖陀袡C溶劑III的混合物中滴加包含甲苯磺酰氯和有機溶劑III的混合物，滴加完畢后升溫至20-30℃發生酰化反應生成化合物III，其結構通式為R₁為C1-C7烷基；所述化合物II、束縛劑、酰化催化劑和對甲苯磺酰氯的摩爾比為1:(1.1-1.5):(0.008-0.020):(1-1.1)；

(iv)在-30℃和惰性氣氛中，向化合物Ⅲ、雙烯配體催化劑和有機溶劑IV的混合物中加入由鎂和1-鹵-2-丁烯制得的格氏試劑，控溫30-40℃反應3-6小時并中和反應體系，提純獲得所述反,反-4-烷基-4'-戊基-3(E)烯-雙環己烷類液晶單體，其結構通式為R₁為C1-C7烷基；所述化合物Ⅲ、雙烯配體催化劑、鎂和1-鹵-2-丁烯的摩爾比為1:(0.04-0.1):(1.7-2.1):(1-1.5)；

所述雙烯配體催化劑為雙烯丙基合鎳。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烷基醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑I為甲苯。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烷基醇和有機溶劑I的重量比為1:(4-8)。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑II為四氫呋喃。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述束縛劑包括吡啶、三乙胺、二異丙基乙基胺中的至少一種，所述?；呋瘎?-二甲氨基吡啶。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑III為二氯甲烷。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述1-鹵-2-丁烯包括1-氯-2-丁烯、1-溴-2-丁烯中的至少一種。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑IV為四氫呋喃。