[發明專利]一種2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物的催化氧化合成方法

有效

• 申請號: 202110061421.5
• 申請日: 2021-01-18
• 公開（公告）號: CN112851652B
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發明（設計）人: 沈振陸;袁毛笛;李天賜;周加城;李美超
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D407/04
• 分類號: C07D407/04
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216
• 代理人: 朱楓

本發明公開了一種2?(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物的催化氧化合成方法，以苯并呋喃和氧雜蒽類化合物為反應底物，以FeCl₂為催化劑，以2,3?二氯?5,6?二腈基?1,4?苯醌為氧化劑，反應底物在1,2?二氯乙烷溶劑中，加熱到一定溫度進行反應，反應結束后經分離處理得到所述的2?(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物。本發明所述的合成方法使用的催化劑FeCl₂便宜易得，氧化劑DDQ也工業可得。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，特別是涉及一種2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物的催化氧化合成方法。

背景技術

苯并呋喃及其衍生物廣泛存在于天然產物中，作為一種具有顯著生物活性的化合物，苯并呋喃類化合物在藥物領域受到極大的關注。由于苯并呋喃結構的特殊性，要通過CDC反應直接構建新的C-C鍵是相當困難的。2013年，文獻報道了一種以醋酸鈀為催化劑，以TBHP為氧化劑，苯并呋喃類化合物與芳香醛直接偶聯進行C3位酰基化的反應(AsianJ.Org.Chem.2013,2,1044)；2015年，文獻報道了一種以醋酸鈀為催化劑，以K₂S₂O₈為氧化劑，苯并呋喃類化合物和尿嘧啶通過CDC反應構建C-C的方法(Eur.J.Org.Chem.2015,2015,2796)；2018年，文獻報道了在對甲苯磺酸存在下，氧化石墨烯(型號：GO-18)可以催化苯并呋喃和氧雜蒽通過CDC反應制備2-氧雜蒽基苯并呋喃的方法，但氧化石墨烯的制備相對比較復雜。

發明內容

本發明的目的是提供一種以苯并呋喃和氧雜蒽類化合物為原料，通過催化氧化反應制備2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物的方法。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：一種2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物的催化氧化合成方法，其特征在于：以苯并呋喃和氧雜蒽類化合物為反應底物，以FeCl₂為催化劑，以2,3-二氯-5,6-二腈基-1,4-苯醌(DDQ)為氧化劑，反應底物在1,2-二氯乙烷溶劑中，加熱到一定溫度進行反應，反應結束后經分離處理得到所述的2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物；

所述苯并呋喃的結構式如式(II)所示，所述氧雜蒽類化合物的結構式如式(III)所示，對應得到的產物2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物的結構式如式(I)所示；

式(I)或式(III)中，R¹和R²為獨立的H、C1～C4烷基、鹵素或C1～C2烷氧基，所述鹵素為F、Cl或Br，優選R為H、F、Cl、甲基或叔丁基。

本發明中，所述反應底物苯并呋喃和氧雜蒽類化合物的物質的量比為100：500～700。

本發明中，所述反應底物苯并呋喃與FeCl₂的物質的量比為100：8～15。

本發明中，所述反應底物苯并呋喃與DDQ的物質的量比為100：150～300。

本發明中，所述反應溫度為90℃～110℃。

本發明中，所述溶劑1,2-二氯乙烷質量用量推薦為苯并呋喃的20～50倍。

本發明中，所述反應時間為10～14h。

所述后處理的方法為：反應結束后，減壓蒸除溶劑，再進行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：500的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產物2-(取代氧雜蒽基)苯并呋喃類化合物。