[發明專利]一種二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法

有效

• 申請號: 202110056925.8
• 申請日: 2021-01-15
• 公開（公告）號: CN112745200B
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 夏瑩;江忠濤;黃江坤;曾雅鑫
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/225
• 代理公司: 成都中弘信知識產權代理有限公司 51309
• 代理人: 張芳

本發明公開了一種二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法，直接使用芳香烴作為原料，以一價銠金屬化合物作為催化劑，以1,1'?聯萘?2,2'?雙二苯膦、R?(+)?1,1'?聯萘?2,2'?雙二苯膦、S?(?)?1,1'?聯萘?2,2'?雙二苯膦中的一種作為配體，以一價銀鹽作為添加劑，以二氟環丙烷作為烯丙基化試劑，在室溫條件下進行選擇性含氟烯丙基化反應；本發明可以對現有技術中不能應用或者實用性較差的普通芳烴進行選擇性的烯丙基化反應，彌補了現有技術的不足。

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其涉及一種二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法。

背景技術

含氟有機化合物在農藥、材料和醫藥領域有非常廣泛的應用，因其具有‘氟效應’(fluorine effect)這種特殊效應表現出與非含氟有機化合物所不具備的理化性質和生物活性，眾多的化學工作者為其開展了廣泛且深入的研究。然而，雖然氟元素在地殼所含元素排名第13位在自然界中有豐富的含量，但含氟天然產物卻非常少，含氟有機化合物的獲得往往依賴人工合成。這一現象引起了廣大合成化學家的關注，相繼研究開發氟化和含氟官能團化的方法，有力的推動了有機氟化學的發展。如今，研究者們關注的焦點是如何利用簡單易得的試劑和高效簡潔的方法合成含氟化合物。

同樣的，芳香有機物的烯丙基化反應一直以來都是有機合成化學研究的熱點和前沿。烯丙基作為研究比較深入的一種官能團，可以通過許多種途徑轉化為多種多樣的官能且廣泛應用于有機化合物的全合成和結構修飾當中。烯丙基大量應用于天然產物全合成，藥物研發和有機功能材料合成當中，因此研究者一直在尋找更加直接高效的方法在化合物中直接高效的引入烯丙基；而利用含氟有機化合物進行芳香有機物的烯丙基化反應目前還未見報道，因此，有必要對這一方面進行研究。

發明內容

本發明目的是針對上述問題，提供一種可以將普通芳烴進行烯丙基化反應的二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法。

為了實現上述目的，本發明的技術方案是：

一種二氟環丙烷參與的簡單芳烴選擇性烯丙基化方法，直接使用芳香烴作為原料，以一價銠金屬化合物作為催化劑，以1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦、R-(+)-1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦、S-(-)-1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦中的一種作為配體，以一價銀鹽作為添加劑，以二氟環丙烷作為烯丙基化試劑，在室溫條件下進行選擇性含氟烯丙基化反應；得到結構通式：

三者的反應方程式為：

在結構通式(I)(II)(III)中，R為正己基、芐基、苯乙烯基、苯基、2-萘基、1-萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-叔丁基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基中的一種；

在結構通式(I)中，

R1為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲氧基中的一種；

R2為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲酰甲氧基中的一種；

R3為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲氧基、異丙氧基、芐氧基、羥基、乙酰氨基、對甲苯酰胺基中的一種；

R4為氫原子、甲基、氯原子、甲氧基中的一種；

R5為氫原子、甲基、氟原子、氯原子、甲酰甲氧基、異丙氧基、芐氧基、羥基、乙酰氨基、對甲苯酰胺基中的一種；

在結構通式(II)中，

R1、R2、R4、R5、R6、R7均為氫原子；

R3為氫原子或羥基中的一種；

在結構通式(III)中，