[發明專利]包覆型氟聚合物顆粒及聚合物共混物和聚合物組合物

有效

• 申請號: 202110054192.4
• 申請日: 2017-05-31
• 公開（公告）號: CN112876790B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 王勝廣
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: C08L27/18
• 分類號: C08L27/18;C08L83/04;C08L83/06;C08L83/08;C08L69/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 段菊蘭;初明明

本發明涉及包覆型氟聚合物顆粒、包含其的聚合物共混物和聚合物組合物及其制備方法。所述包覆型氟聚合物顆粒為可自由流動的且由表面被有機硅聚合物完全或部分地包覆的氟聚合物組成。本發明包覆型氟聚合物顆粒具有良好分散性、熱穩定性和阻燃成炭性，可廣泛用于化工、石油、紡織、電子電氣、醫療、機械等領域。

本申請是申請日為2017年5月31日、發明名稱為“包覆型氟聚合物顆粒及包含其的聚合物共混物和聚合物組合物”、申請號為201780040806.5的發明專利申請的分案申請。

技術領域

本發明總地來說涉及聚合物加工領域。具體地講，本發明涉及包覆型氟聚合物顆粒、包含其的聚合物共混物和聚合物組合物及其制備方法。

背景技術

目前，以基于四氟乙烯衍生物的聚合物(本文簡稱為四氟乙烯聚合物)為代表的氟聚合物，一般具有優良的耐高低溫性能、不粘性能、抗腐蝕性能、及阻燃性能等，已在化工、紡織、電子電氣、醫療、機械等領域獲得了廣泛應用。四氟乙烯聚合物作為添加助劑已被用來作為聚合物材料中的耐磨潤滑劑及抗滴落劑，但是，使用這些聚合物存在幾個問題，尤其是四氟乙烯聚合物作為阻燃聚合物組合物的抗滴落劑，會造成擠出、注塑，吹塑等產品的表觀形貌差，產品力學性能下降嚴重，顯然，這些問題是由于四氟乙烯聚合物在聚合物組合物中的不良分散造成的。

為彌補上述缺點，提高四氟乙烯聚合物在聚合物組合物中的分散性，人們對四氟乙烯聚合物進行了大量的研究和技術改進。

專利EP-A-D,166,187采用共沉淀的方法得到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯改性的聚四氟乙烯粉末，其缺點是自粘性高，當聚四氟乙烯含量達到25％重量時，粉末自由流動性差，其在聚合物組合物中的分散性能沒有得到改善。

專利CN1,147,269A公開了一種抗滴落性能、作業性能及脫模性能優良的防滴劑。該防滴劑芯部為原纖維形成性的高分子量聚四氟乙烯，殼部為非原纖維形成性的低分子量聚四氟乙烯，但該包覆型聚四氟乙烯制備工藝復雜，且殼部較柔軟，受外力作用易粘結，自由流動性差，其在聚合物組合物中的分散性仍沒有得到根本改善。

專利CN1,125,096C采用自由基乳液聚合的方法制備了一種新型包覆型四氟乙烯聚合物顆粒。其包覆材料選自：聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和它們的混合物，該包覆型四氟乙烯聚合物顆粒是目前市場上除四氟乙烯聚合物純粉外廣泛使用的產品類型。但是在較高添加量的情況下，其在聚合物組合物中的分散性變差，聚合物組合物力學性能下降嚴重，且成型制品表面有缺陷。此外，其所用包覆材料熱穩定性及阻燃成炭性差。

專利CN102286157A單獨以酸為催化劑，需要用甲苯、二甲苯等有機溶劑反復萃取和洗滌，最后蒸餾去除溶劑。其工藝復雜，耗時長，后處理繁瑣，不經濟，并且由于用于包覆材料的MQ硅樹脂中Q鏈節含量較低，易形成超級粒子凝聚體，且耐熱性能較差，且添加量較高時，其在聚合物組合物中的分散性變差，成型制品有缺陷。

專利CN103849092A以含氟聚合物粉末或其凝聚態粉末為原料與硅烷混合，使硅烷滲透至氟聚合物的空隙之間，使硅烷原位聚合反應4-16小時，最后升溫至沸騰除水，經過篩高溫干燥，經氣流粉粹得到高檔涂料用粒徑為0.1μm-15μm的復合微粉。該方法所得產品含有較多的超級粒子凝聚體，無法直接使用，需要經過氣流粉碎強制解聚才能得到所述粒徑的復合微粉，并且當含氟聚合物為成纖能力強的氟聚合物時，氣流粉碎強制解聚的處理方法會導致氟聚合物提前纖維化，無法解決氟聚合物抗滴落劑在聚合物組合物中的分散性。

目前本領域仍對具有熱穩定性和阻燃成炭性，特別是良好分散性的氟聚合物顆粒存在需求。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術氟聚合物顆粒在熱穩定性、阻燃成碳性、特別是分散性方面的缺點。

本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案得以解決：