[發明專利]一種高鉬高磷白鎢礦的處理方法

有效

• 申請號: 202110047900.1
• 申請日: 2021-01-14
• 公開（公告）號: CN112877549B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 杜慶華;黃建華
• 申請（專利權）人: 廈門鎢業股份有限公司
• 主分類號: C22B34/36
• 分類號: C22B34/36;C22B3/06;C22B3/08;C22B3/10;C22B3/44
• 代理公司: 廈門市精誠新創知識產權代理有限公司 35218
• 代理人: 劉小勤

本發明涉及一種高鉬高磷白鎢礦的處理方法，包括以下步驟：預處理：將高鉬高磷白鎢礦和酸性溶液混合調漿，常溫反應后過濾洗滌，得到渣相1和酸液1；所述常溫反應余酸控制在40?50g/l；酸分解：取渣相1，加入酸性溶液進行調漿，加熱反應后，冷卻過濾，得到渣相2和酸液2；所述加熱反應余酸控制在180?200g/l，反應溫度為80?100℃；鎢酸氨溶：取渣相2加入氨水，加熱反應后過濾洗滌，得到鎢酸氨溶液。本發明提供的高鉬高磷白鎢礦的處理方法，通過預處理和酸分解工藝條件的控制，實現了鎢與鉬、磷雜質元素的分離，鎢的回收率高，同時可以降低生產成本。

技術領域

本發明涉及白鎢礦加工技術，尤其是一種高鉬高磷白鎢礦的處理方法。

背景技術

鎢屬于稀有元素，在地殼中含量僅為0.007％，我國鎢儲量約占世界總儲量的55％，居首位。我國選冶的鎢礦物原料與國外不同，國外長期以來開發的鎢礦，主要是白鎢礦，占總生產能力的60％。而盡管我國白鎢礦已探明儲量376萬噸，占全國鎢礦總儲量的71％，但由于一些大型、超大型鎢多金屬礦床的礦石物質成分復雜，嵌布粒度細，在選冶技術尚未徹底解決的情況下，現階段開采仍以石英脈型黑鎢礦為主，占全國采出礦量的90％。

目前我國的鎢精礦一般是由鎢礦石(黑鎢礦或白鎢礦)經破碎、球磨、重選(主要有搖床、跳汰)、浮選、電選、磁選等工藝過程生產出來的，其主要成份三氧化鎢含量可達到65％以上，主要包括黑鎢精礦和白鎢精礦。其中，國家標準中規定，黑鎢精礦雜質元素鉬含量不大于0.2％，磷不大于0.12％，白鎢精礦雜質元素鉬不大于0.05％，磷不大于0.12％。

目前礦石資源變化由低雜質含量高品位的標準精礦拓展到高雜質含量低品位的鎢精礦，前者越來越少，大部分都是后者并且雜質含量高(尤其是含鉬)、復雜難選。鎢和鉬同屬元素周期VIB族，性質十分相近，發現它們性質上的差異并用以進行鎢鉬分離一直是冶金、化工者研究的難題。

工業上現有的白鎢精礦采用鹽酸分解法處理，主要包括白鎢精礦的預處理、酸分解，粗鎢酸的氨水溶解凈化，蒸發結晶或中和結晶，干燥鍛燒成氧化鎢，

主要反應如下：CaWO_4(固)+2HCl_(液)＝＝＝H₂WO_4(固)+CaCl_2(液)

在上述工藝中，要求白鎢精礦含磷、砷等雜質很低，當鉬含量高、磷含量高的白鎢礦用磷酸鈉分解法處理時，不但處理成本高，而且處理后產生廢渣、廢氣難處理，又帶來環保治理成本。這是因為雜質磷元素主要以磷酸鈣和磷灰石存在，它們都可以與鹽酸反應生成磷酸，大部分的磷酸能進入分解溶液中而被除去，但有少量磷酸會和鎢形成水溶性極強的雜多酸而造成鎢損。

常規的酸分解法中預處理采用低濃度酸洗來減少雜質磷等對鎢帶來的損失，通過試驗驗證加入稀酸控制pH＝1-2最佳，可減少雜質帶來的鎢損。一般認為，酸洗的酸度過高或過低，會形成鎢雜多酸鹽，帶來鎢損較大，因此常見的酸洗為稀酸洗滌。

中國發明專利申請CN105349803A公開了一種從含鉬的磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液中提取鎢的方法，包括如下步驟：(1)向含鉬的磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液中加入雙氧水；(2)通過還原或分解反應析出沉淀鎢酸，過濾、洗滌；(3)將所得鎢酸進一步煅燒制得三氧化鎢，或者用氨水溶解鎢酸得到鎢酸銨溶液，最后通過蒸發結晶制備仲鎢酸銨(APT)；(4)采用萃取劑提取濾液中的鉬，萃余液則返回至磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液中；(5)用氨水反萃得到鉬酸銨溶液，經過酸沉得到四鉬酸銨。該方法通過加入雙氧水來使鎢形成過氧鎢酸，之后得到沉淀分離，然而雙氧水會對白鎢礦中的雜質元素進行氧化，需要消耗大量的雙氧水才能保證鎢完全轉化，處理成本高。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有的高鉬高磷白鎢礦存在的鎢回收率低，處理成本高的問題，提供一種高鉬高磷白鎢礦的處理方法，具有成本低、鎢回收率高和產品純度高的優勢。