[發明專利]低醛、低氣味聚醚多元醇及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110046756.X
• 申請日: 2021-01-14
• 公開（公告）號: CN112876666B
• 公開（公告）日: 2023-04-14
• 發明（設計）人: 李鵬;張浩;朱小龍;張敏;涂建軍;徐一東;陳鳳秋
• 申請（專利權）人: 長華化學科技股份有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/30;C08G18/48
• 代理公司: 上海碩力知識產權代理事務所(普通合伙) 31251
• 代理人: 林曉青

本發明涉及一種低醛、低氣味聚醚多元醇及其制備方法和應用，主要解決現有技術中存在聚醚多元醇中醛類含量偏高、氣味大的問題。本發明提供一種低醛、低氣味聚醚多元醇，該聚醚多元醇由堿金屬和有機醇鹽的混合物為催化劑制備得到，分子量為800～15000；官能度為2～6；其中，聚醚多元醇中甲醛含量≤0.3ppm，乙醛含量≤0.6ppm，丙烯醛含量為0ppm，丙醛含量≤5ppm，氣味等級≤2.5；及其該聚醚多元醇制備方法的技術方案，較好地解決了該問題，可在汽車內飾、座椅等對氣味要求高的聚氨酯的生產中應用。

技術領域

本發明涉及一種低醛、低氣味聚醚多元醇及其制備方法和應用。

背景技術

聚醚多元醇是一種重要的化工原料，廣泛應用于織造、合成革、粘合劑、泡沫塑料、彈性體等工業領域，是生產聚氨酯的主要原料。隨著環保意識的增強，針對生活日用品以及汽車內飾等材料的環保要求也越來越高，聚氨酯相關產品中的揮發性有機化合物(VOC)、高氣味等問題已經成為限制其應用的重要因素。

聚醚多元醇的氣味主要來自：(1)聚醚多元醇合成中氧化或者異構化而產生的醛、酮類物質；(2)聚醚多元醇鏈增長過程中，鏈轉移產生異構化生成的多種分子量丙烯基及烯丙基聚醚多元醇，而該類副產物在精制過程中、在酸性條件下分解產生的丙醛以及丙醛的縮合產物；氣味源物質主要包括甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛以及由醛類反應生產的縮圈化合物三聚甲醛、二氧雜環戊烷、二氧六環、三氧雜環己烷、低分子量烯丙醇聚醚等；(3)添加低分子量、高VOC、高霧化值的抗氧劑本身帶來的氣味；盡管這些氣味物質為ppm，甚至ppb級別，然而他們卻導致聚醚多元醇具有不期望的氣味。

工業上已經有許多成熟方法來解決聚醚多元醇的氣味問題，例如通過蒸餾、汽提、薄膜蒸發等提純方法，可部分降低聚醚多元醇的氣味，但是還不能完全去除聚醚多元醇中分子量較高的丙醛以及其縮合化合物。

現有技術中采用吸附法精制時，通常采用硅酸鎂進行吸附，普通的硅酸鎂的粒徑大小為124μm，比表面積為35m²/g，孔容為0.8cm³/g，堿值在10左右，堿值偏高。

中國專利CN108148192A，該篇專利公開了一種制備低氣味聚醚多元醇的方法，該篇專利介紹了向聚醚多元醇中加入醛類捕捉劑，并使醛類捕捉劑與醛類化合物進行反應，以達到去除醛類化合物的目的。

中國專利CN106589345A，該篇專利公開了一種降低VOC含量及氣味的聚醚多元醇精制方法，該篇專利介紹了將聚醚多元醇在堿金屬催化劑作用下，由起始劑與氧化烯烴反應制得，先在聚醚多元醇中加入占粗聚醚多元醇總質量的0.5～2％的自制吸附劑后開啟攪拌，升溫至預定攪拌溫度后，攪拌1小時，降溫到預定溫度后再加水后攪拌，開啟真空系統并同時升溫脫除聚醚多元醇中水分及低沸物，分析水分合格后壓濾得到成品，使用該方法得到的聚醚多元醇中甲醛含量達0.89ug/g，乙醛含量達1.24ug/g，丙烯醛含量達0.56ug/g。

中國專利CN?108148190A介紹了一種高活性低揮發物聚醚多元醇的制備方法，該專利介紹采用堿金屬水溶液作為催化劑，合成具有高效催化活性的聚醚多元醇低聚物；然后再進行聚合反應工序，通過控制不同的加料速度以及不同的聚合反應溫度，制備得到低揮發物聚醚多元醇粗聚物，經過中和精制處理后，即得高活性、低揮發物聚醚多元醇，其實施例制備聚醚多元醇的甲醛含量為0.1～1ppm，乙醛含量為5～17ppm。

中國專利CN?107652426?A公開了一種降低聚醚多元醇中VOC含量及氣味的精制方法，該專利主要解決現有技術中存在的醛類含量偏高，導致VOC值偏高、氣味大的問題。使用該方法得到的聚醚中甲醛含量可降至0.10ppm，乙醛含量可降低至0.21ppm，丙烯醛含量可降低至0ppm，氣味等級可降低至1.0ppm；但是該專利未對丙醛的結果做出說明。

發明內容