[發明專利]含有脲二酮基團的多異氰酸酯的制備方法及存儲穩定的二異氰酸酯單體

有效

• 申請號: 202110046082.3
• 申請日: 2021-01-14
• 公開（公告）號: CN112851908B
• 公開（公告）日: 2023-03-03
• 發明（設計）人: 朱智誠;辛光震;王勤隆;劉偉;石濱;尚永華;李海軍;王暖程;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G18/79
• 分類號: C08G18/79;C08G18/02;C07C263/18;C07C265/14
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1.一種含有脲二酮基團的多異氰酸酯的制備方法，包括二異氰酸酯單體在叔膦催化劑催化下進行聚合反應制備含有脲二酮基團的多異氰酸酯，以及當體系中消耗的所述二異氰酸酯單體占所述二異氰酸酯單體的總量達到一定比例后終止反應，脫除體系中未反應的二異氰酸酯單體的步驟，其特征在于，控制脫除的二異氰酸酯單體在存儲過程中1-尼龍聚合物的質量百分含量不超過5%，并循環回用，用于制備含有脲二酮基團的多異氰酸酯；

控制脫除的二異氰酸酯單體在存儲過程中1-尼龍聚合物的質量百分含量不超過5%的方法選自（1）~（3）中的任一種或任意兩種的組合：

（1）控制蒸餾出來的二異氰酸酯單體的存儲溫度在25~60℃；

（2）在反應終止后，分離前加入常壓沸點小于300℃的小分子醇類，所述小分子醇的用量為50~1000ppm，基于多異氰酸酯組合物質量；

（3）在反應終止后，分離前加入常壓沸點小于300℃的酸性化合物；加入酸性化合物的用量為50~500ppm，基于多異氰酸酯組合物質量。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，存儲過程中1-尼龍聚合物的含量不超過3%的二異氰酸酯單體循環回用，用于制備含有脲二酮基團的多異氰酸酯。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，控制控制蒸餾出來的二異氰酸酯單體的存儲溫度在25~50℃。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述小分子醇類選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、正己醇、2-乙基-1-己醇、1-甲氧基-2-丙醇中的任一種；加入小分子醇的用量為100~500ppm。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸性化合物選自甲酸、磷酸或對甲苯磺酸，加入酸性化合物的用量為100~300ppm。

6.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，當體系中消耗的所述二異氰酸酯單體占所述二異氰酸酯單體的總量達到10%~80%時，再終止反應。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，當體系中消耗的所述二異氰酸酯單體占所述二異氰酸酯單體的總量達到30%~70%時，再終止反應。

8.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的叔膦催化劑具有如下結構：

式1

其中，R₁、R₂、R₃相互獨立地選自脂肪族烷基或芳香族烷基；所述脂肪族烷基選自直鏈烷基、支鏈烷基或環烷基。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述脂肪族烷基選自C₁-C₁₀的直鏈烷基、C₃-C₁₀的支鏈烷基、C₃-C₁₀的環烷基以及C₇-C₁₀的芳烷基。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述的叔膦催化劑為三烷基膦。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述的叔膦催化劑為三丁基膦、三辛基膦或三己基膦中的一種或多種。

12.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述制備的含有脲二酮基團的多異氰酸酯組合物中1-尼龍聚合物的含量小于1%，所述制備的含有脲二酮基團的多異氰酸酯組合物在25℃時的粘度為100~1500 cp。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述制備的含有脲二酮基團的多異氰酸酯組合物在25℃時的粘度為130～1000 cp。