[發明專利]通過一鍋法合成芳香族一氟甲硫基類化合物的方法

有效

• 申請號: 202110044783.3
• 申請日: 2021-01-13
• 公開（公告）號: CN112724055B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發明（設計）人: 易文斌;曹原;劉帆敏;蔣綠齊;赫五卷
• 申請（專利權）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C323/09;C07C323/62
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 劉海霞

1.通過一鍋法合成芳香族一氟甲硫基類化合物的方法，其特征在于，合成路線如下：

具體包括以下步驟：

步驟1，以芳香胺為原料，加入亞硝酸叔丁酯和四氟硼酸，以無水乙腈作為溶劑，在冰浴中反應生成相應的重氮鹽；

步驟2，在重氮鹽中加入氯化銅、氯化亞銅和1,10-菲啰啉，以硫氰酸鉀作為硫源，在冰浴中反應引入硫原子；

步驟3，在步驟2反應后的體系中加入氫氧化鉀和一氟碘甲烷，在冰浴中反應引入一氟甲基，反應結束后，冷卻至室溫，分離純化得到芳香族一氟甲硫基類化合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1中，所述的芳香胺選自4-溴苯胺、4-硝基苯胺、4-氰基苯胺、2-硝基苯胺或3-硝基-4-甲基苯胺。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于步驟1中，所述的芳香胺、亞硝酸叔丁酯和四氟硼酸的摩爾比為1：2：2。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1中，反應時間為2小時。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2中，所述的氯化銅、氯化亞銅、1,10-菲啰啉、硫氰酸鉀及芳香胺的摩爾比為0.1：0.1：0.1：1.5～2：1。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2中，反應時間為3小時。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3中，所述的芳香胺、氫氧化鉀和一氟碘甲烷的摩爾比為1：10：1.5～2。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3中，反應時間為7小時。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3中，分離純化方法為：將反應液過濾，濾液經無水硫酸鈉干燥后減壓蒸餾除去溶劑，粗產物經由柱層析，以體積比為19：1乙酸乙酯和石油醚的混合液為洗脫劑，分離純化得到芳香族一氟甲硫基類化合物。