[發明專利]一種制備高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 202110043672.0
• 申請日: 2021-01-13
• 公開（公告）號: CN112745355A
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 張洪勝
• 申請（專利權）人: 張洪勝
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C08F110/14;C08F4/80
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本發明公開一種制備高度支化聚4?甲基?1?戊烯材料的配合物及其制備方法；本發明的二亞胺鈀配合物應用于4?甲基?1?戊烯聚合時反應條件溫和，不需要在苛刻的無水無氧條件下進行聚合反應；在亞胺氮原子芳環的鄰位引入丙基，由于丙基的引入，能夠為配合物在催化聚合過程中提供動態的空間位阻，進而微調Pd催化活性中心的空間環境，調控聚合物的支化度和分子量，得到高度支化的聚4?甲基?1?戊烯。

技術領域

本發明屬于聚烯烴制備領域，具體涉及一種制備高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制備方法。

背景技術

聚4-甲基-1-戊烯可用注塑、吹塑、擠塑等方法成型。主要用途是制造醫療器具(如注射器)、理化實驗器具、電子灶專用食器、烘烤盤、剝離紙、耐熱電線涂層等。由丙烯二聚制得單體4-甲基-1-戊烯，然后用催化劑聚合而得。

近年來，用4-甲基-1-戊烯作為均聚或共聚單體的研究主要集中在前過渡金屬體系的茂金屬催化劑和非茂金屬催化劑方面。但前過渡金屬體系的茂金屬催化劑或非茂金屬催化劑的制造成本高，普遍存在助催化劑甲基鋁氧烷(MAO)昂貴且用量大、活性中心易被極性官能團作用而失活、無法催化烯烴與極性單體共聚、難以控制聚合物的形狀和粒徑等缺陷。而二亞胺鎳鈀催化劑制備高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的研究較少，本發明用提供一種制備高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制備方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種鄰位為丙基取代的二亞胺鈀配合物。

本發明的另一目在于是提供上述二亞胺鈀配合物的制備方法。

本發明的再一目的在于提供上述二亞胺鈀配合物在4-甲基-1-戊烯聚合中的應用。

本發明上述目的通過以下技術方案實現：

一種二亞胺鈀配合物，其結構式如下式(Ⅰ)所示：

本發明的二亞胺鈀配合物催化劑應用于4-甲基-1-戊烯聚合時反應條件溫和，不需要在苛刻的無水無氧條件下進行聚合反應。在亞胺氮原子芳環的鄰位引入丙基，由于丙基的引入，能夠為配合物在催化聚合過程中提供動態的空間位阻，進而微調Pd催化活性中心的空間環境，調控聚合物的支化度和分子量，得到高度支化的聚4-甲基-1-戊烯。

一種二亞胺鈀配合物的制備方法，包括如下步驟：

1.氮氣氣氛下，先用三甲基鋁對2,6-二丙基苯胺進行活化，再與苊醌進行酮胺縮合反應，生成二亞胺配體。

其中，2,6-二丙基苯胺與三甲基鋁、苊醌的摩爾比為1:1:2.4。

其中，反應所用的溶劑為甲苯。

2.氮氣氣氛和室溫條件下，將二亞胺配體與(COD)PdMeCl溶于有機溶劑，攪拌反應一段時間后得到二亞胺鈀配合物。

其中，二亞胺配體與(COD)PdMeCl的摩爾比為1:1.2。

其中，有機溶劑為二氯甲烷。

其中，反應時間為8～12小時。

上述合成反應式如下：

本發明還提供上述二亞胺鈀配合物作為催化劑在4-甲基-1-戊烯聚合中的應用。

所述二亞胺鈀配合物作為4-甲基-1-戊烯聚合催化劑是在聚合的時間為4h，聚合的溫度為30℃，聚合的壓力為0.2～20atm的條件下可制備得到聚(4-甲基-1-戊烯)。

與現有技術相比，本發明具有如下優點和有益效果：