[發(fā)明專利]對氰基苯甲酸的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202110040820.3 | 申請日： | 2021-01-13 |
| 公開（公告）號： | CN112679384B | 公開（公告）日： | 2023-04-07 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 顧小焱;吳孝蘭;郭建國;呂文華 | 申請（專利權(quán)）人： | 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 |
| 主分類號： | C07C253/30 | 分類號： | C07C253/30;C07C255/57 |
| 代理公司： | 常州佰業(yè)騰飛專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32231 | 代理人： | 馬曉敏 |
| 地址： | 200072 上*** | 國省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 苯甲酸 制備 方法 | ||
本發(fā)明涉及對氰基苯甲酸的制備方法，包括如下步驟：將氰基化試劑進(jìn)行微波活化，得到活性氰基化試劑；將對氯苯甲酸鹽溶于非質(zhì)子溶劑中，然后加入所述活性氰基化試劑和無機堿進(jìn)行攪拌下加熱反應(yīng)，發(fā)生對位的氯與氰基的置換反應(yīng)，追蹤至所述活性氰基化試劑反應(yīng)完全，結(jié)束反應(yīng)；減壓蒸餾出所述非質(zhì)子溶劑，然后加入水，調(diào)節(jié)pH至酸性，冷卻析出產(chǎn)物，過濾得到對氰基苯甲酸粗品；對所述對氰基苯甲酸進(jìn)行重結(jié)晶，干燥后得到對氰基苯甲酸產(chǎn)品。本發(fā)明方法反應(yīng)快、收率高、安全性好。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及對氰基苯甲酸的制備方法。
背景技術(shù)
對氰基苯甲酸，別名對羧基苯甲腈，白色針狀結(jié)晶；熔點219℃；溶于醇、醚、熱水和熱乙酸，能與熱堿生成對苯二甲酸；是合成藥物對羧基芐胺的重要中間體化合物，也可作為染料中間體。
常規(guī)制備對氰基苯甲酸的方法是由對氨基苯甲酸經(jīng)重氮化、氰化而得，具體方法是：(1)在反應(yīng)鍋內(nèi)加入鹽酸和水，攪拌降溫至0-5℃，滴加氨基苯甲酸(溶于液堿)與亞硝酸鈉溶液的混合液，嚴(yán)格控制溫度在0-5℃，析出黃色或桔色結(jié)晶，滴加完攪拌30min，再滴加液堿，溫度不超過5℃，滴加完再攪拌10min；(2)將氰化鈉溶于熱水中，抽入氰化鍋，攪拌下在40-50℃時滴加硫酸鎳溶液，溫度升至70-80℃，滴加時間1h左右，然后再滴加純堿溶液，冷卻至0-5℃，將重氮鹽溶液逐步加入氰化鈉溶液中，控制反應(yīng)溫度在0-5℃，在1-1.5h內(nèi)滴加完畢，在5℃下放置1h，然后在1h內(nèi)慢慢升溫至90-110℃，于此溫度下保溫2h，反應(yīng)液趁熱壓濾，以少量熱水洗滌濾渣氰化鈉，合并濾液與洗液，于50-60℃以15-30％的鹽酸進(jìn)行酸析，調(diào)節(jié)pH＝1.15，冷卻至25℃壓濾，冷卻水洗滌液合并，加液堿調(diào)節(jié)pH呈堿性，并加硫酸亞鐵處理后棄去，濾餅即為對氰基苯甲酸的粗品，經(jīng)脫色、酸析得到精品。其反應(yīng)式如下：
由此可見，常規(guī)由對氨基苯甲酸經(jīng)重氮化、氰化的方法繁瑣、復(fù)雜，且重氮化工藝為危險工藝，安全性較差，有必要開發(fā)一種簡便的對氰基苯甲酸的制備方法。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中制備對氰基苯甲酸慣常采用氨基重氮化、氰化工藝出現(xiàn)的制備過程繁瑣復(fù)雜且安全性差的技術(shù)問題，而提供本發(fā)明另一種思路的對氰基苯甲酸的制備方法。本發(fā)明方法反應(yīng)快、收率高、安全性好。
為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
對氰基苯甲酸的制備方法，包括如下步驟：
(1)將氰基化試劑進(jìn)行微波活化，得到活性氰基化試劑；
(2)將對氯苯甲酸鹽溶于非質(zhì)子溶劑中，然后加入所述活性氰基化試劑和無機堿進(jìn)行攪拌下加熱反應(yīng)，發(fā)生對位的氯與氰基的置換反應(yīng)，追蹤至所述活性氰基化試劑反應(yīng)完全，結(jié)束反應(yīng)；減壓蒸餾出所述非質(zhì)子溶劑，然后加入水，調(diào)節(jié)pH至酸性，冷卻析出產(chǎn)物，過濾得到對氰基苯甲酸粗品；對所述對氰基苯甲酸進(jìn)行重結(jié)晶，干燥后得到對氰基苯甲酸產(chǎn)品。
進(jìn)一步地，所述氰基化試劑為氰化鉀；所述對氯苯甲酸鹽為對氯苯甲酸鉀或?qū)β缺郊姿徕c；所述無機堿為氫氧化鉀。
進(jìn)一步地，所述非質(zhì)子溶劑為二甲基亞砜。
進(jìn)一步地，所述微波活化的過程是將氰基化試劑置于微波爐中活化20min～30min，所述微波爐的功率為900W，頻率為2450MHz。
進(jìn)一步地，所述加熱的溫度為185℃～190℃。
進(jìn)一步地，所述調(diào)節(jié)pH至酸性的pH值為2～3。
進(jìn)一步地，所述冷卻的溫度為10℃～15℃。
進(jìn)一步地，所述活性氰基化試劑、所述對氯苯甲酸鹽、所述無機堿的摩爾比為1:(1～1.2):(0.05～0.12)；所述活性氰基化試劑在所述非質(zhì)子溶劑中的濃度為1mol:(500～600)mL。
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