[發明專利]一種高含氟C9樹脂加氫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110036900.1
• 申請日: 2021-01-12
• 公開（公告）號: CN112604692B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 張先茂;吳陽春;王澤;王瑜;王國興;夏大寒;周正;趙志杰;彭渺
• 申請（專利權）人: 武漢科林化工集團有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C08F8/04;C08F240/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種高含氟C9樹脂加氫催化劑的制備方法，其特征在于：催化劑由活性組分M₁，助劑組分M₂及載體組分M₃組成，用于加氫脫除C9樹脂中的氟和硫；以催化劑總重量100％計，M₁組分含量為37%-54%，M₂組分含量為4%-6%，余量為M₃組分；M₁組分含有Ni、Mo、Cu、Al，M₂組分含有Sm、Na，M₃組分為無定型硅鋁-MgAl₂O₄復合氧化物；該催化劑制備方法包括以下步驟：

(1)將Ni、Cu和Al的可溶性鹽加入水中配制成溶液Ⅰ，將沉淀劑緩慢加入溶液Ⅰ中，控制反應溫度50-80℃，體系pH為9-10,沉淀完成后繼續恒溫攪拌3-5h，得到的漿液待用；

(2)將Mo的可溶性鹽溶于水，加入表面活性劑配制成溶液Ⅱ，攪拌加熱至50-80℃，然后將步驟(1)得到的漿液加入溶液Ⅱ中，在80-120℃下回流反應3-5h，將得到的產物過濾，洗滌，干燥得到組分M₁的前驅物；

(3)將偏鋁酸鈉溶液、硅酸鈉溶液與硫酸鋁溶液并流加入到反應容器中，保持反應溫度為20-50℃，體系pH值為6.5-9.5，反應0.5-2.5 h，隨后加熱至60-90℃，老化0.5-3h得到無定型硅鋁漿液，再向上述漿液中加入MgAl₂O₄攪拌均勻，將得到的產物過濾，洗滌，干燥得到組分M₃的前驅物；

(4)將Na和Sm的可溶性鹽溶于水，得到組分M₂的溶液，再將M₁的前驅物和組分M₃的前驅物混合均勻，然后加入M₂的溶液，田菁粉、硝酸水溶液擠條成型，經干燥、焙燒成型，得到一種高含氟C9樹脂加氫催化劑。

2.如權利要求1所述的一種高含氟C9樹脂加氫催化劑的制備方法，其特征在于：以M₁組分總重量100％計,M₁組分中NiO含量為47%-72%，MoO₃含量為11%-15%，CuO含量為6%-9%，余量為Al₂O₃,以M₂組分總重量100％計,M₂組分中Sm₂O₃含量為27%-48%，Na₂O含量為52%-73%，以M₃組分總重量100％計，無定型硅鋁含量為74%-88%，MgAl₂O₄含量為12-26%。

3.如權利要求1所述的一種高含氟C9樹脂加氫催化劑的制備方法，其特征在于：所用Ni鹽選自硝酸鎳、氯化鎳中的一種，所用Mo鹽選自七鉬酸銨、四鉬酸銨中的一種，所用Cu鹽選自硝酸銅、氯化銅中的一種，所用鋁鹽選自硝酸鋁、硫酸鋁中的一種，所用Sm鹽為硝酸釤，所用鈉鹽選自硝酸鈉、硫酸鈉中的一種，所用沉淀劑選自氫氧化鈉、氨水中的一種，所用表面活性劑選自十二烷基磺酸鈉、十二烷基三甲基溴化銨中的一種。

4.如權利要求1所述的一種高含氟C9樹脂加氫催化劑的制備方法制備出的催化劑的應用，其特征在于：所述的應用為使用在高含氟C9樹脂加氫脫氟、脫硫的反應中。

5.如權利要求4所述的應用，其特征在于：催化劑在430℃經氫氣還原，在反應壓力6.0-8.0MPa、反應溫度210-330℃、氫油體積比300-600、體積空速0.5-1.5h^-1的條件下使用，脫氟率大于86%，脫硫率大于97%。