[發明專利]負載型茂金屬催化劑及其制備方法與應用有效
| 申請號： | 202110035707.6 | 申請日： | 2021-01-12 |
| 公開（公告）號： | CN112940158B | 公開（公告）日： | 2023-04-07 |
| 發明（設計）人： | 李新樂;孫鑫;胡泓梵;周生遠;張雪芹;郎笑梅;辛世煊;胡才仲 | 申請（專利權）人： | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號： | C08F10/02 | 分類號： | C08F10/02;C08F4/659;C07F17/00 |
| 代理公司： | 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006 | 代理人： | 高龍鑫;王玉雙 |
| 地址： | 100007 北京市*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 負載 金屬催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種乙烯聚合方法，其特征在于，所用催化劑為負載型茂金屬催化劑，所述負載型茂金屬催化劑包括載體和茂金屬化合物，所述茂金屬化合物負載于載體上，所述茂金屬化合物在空間結構上存在順式和反式兩種結構，所述茂金屬化合物具有如下式Ⅰ或式Ⅱ所示：
其中，M為鋯、鉿或鈦；T為C或Si；X獨立選自氫、鹵素、烷基、烷氧基、巰基、羧基、胺基，膦基和OSO2CF3；Q獨立選自氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵烷基；E為第ⅤA族元素；R1，R2，R3，R4相互之間相同或不同，獨立為氫、甲基或苯基。
2.根據權利要求1所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述X相互之間相同或不同，獨立選自鹵素；所述Q相互之間相同或不同，獨立選自烷基。
3.根據權利要求2所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述X為氯或溴。
4.根據權利要求1所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述茂金屬化合物的制備方法包括：
步驟1，將配體A1與Q2TA2反應制備中間產物1，將配體A2與烷基鋰試劑發生鋰化反應制備中間產物2，所述中間產物1和中間產物2發生鹽消除反應得到中間產物3，如下式Ⅲ所示；
步驟2，中間產物3與MX4發生鹽消除反應得到茂金屬化合物，包括順式結構和反式結構，如下式Ⅳ所示；
其中，A為鹵素。
5.根據權利要求4所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述Q為烷基，所述配體A1先與烷基鋰試劑發生鋰化反應，然后再與Q2TA2發生鹽消除反應制得中間產物1。
6.根據權利要求4所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述X為鹵素，所述中間產物3先與烷基鋰試劑發生鋰化反應，然后再與MX4發生鹽消除反應得到茂金屬化合物。
7.根據權利要求4所述的乙烯聚合方法，其特征在于，順式結構和反式結構的茂金屬化合物不用分離，直接負載于載體上得到負載型茂金屬催化劑。
8.根據權利要求1所述的乙烯聚合方法，其特征在于，該方法在單一反應器中進行。
9.權利要求1-8任一項所述乙烯聚合方法制備的聚乙烯，其特征在于，該聚乙烯具有雙峰分布和/或分子量分布寬度為5-7。
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