[發明專利]一種從含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法

有效

• 申請號: 202110035524.4
• 申請日: 2021-01-12
• 公開（公告）號: CN112778080B
• 公開（公告）日: 2023-01-06
• 發明（設計）人: 徐林;黃杰軍;丁克鴻;胡金良;徐志斌;徐文軒;錢赟;黃文嶸
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司
• 主分類號: C07C17/38
• 分類號: C07C17/38;C07C17/383;C07C21/067
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發明提供一種從含3?氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3?氯丙烯的方法通過采用多級精餾和萃取精餾組合的方式，提高了最終回收的3?氯丙烯的純度，降低了回收3?氯丙烯對環氧化工藝中催化劑和環氧氯丙烷的影響，從而推進了直接氧化法工業化的進程。

技術領域

本發明涉及廢水處理技術領域，尤其涉及一種從含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法。

背景技術

環氧氯丙烷(化學式：C₃H₅ClO)，別稱3-氯-1,2-環氧丙烷，是一種易揮發，且不穩定的無色液體，有類似氯仿的氣味的有機化合物，沸點116.1℃(101.3kPa)。它是一種重要的有機合成原料與中間體，最廣泛的用途是用于生產環氧樹脂及環氧樹脂的稀釋劑。

目前環氧氯丙烷的產能約為70萬噸/年，丙烯高溫氯化法和甘油法各占50％左右。丙烯高溫氯化法的缺點主要是反應過程高溫、副產物多、原料轉化率低、設備腐蝕嚴重、能耗高和污水量大；甘油法工藝清潔，是一種非常有競爭力的工藝路線，但是原料甘油是生物柴油的副產，因此甘油法環氧氯丙烷的生產企業往往受制于甘油的原料供應，無法大規模擴產。

目前，國內外的研究主要集中在以雙氧水為氧源，鈦硅分子篩為催化劑，丙烯直接環氧化制備環氧氯丙烷的工藝，簡稱鈦硅法環氧氯丙烷工藝，該工藝不產生含鹽廢水，僅僅只有反應生成的水，原子利用率高，污染小，綠色環保。該工藝一般采用大量的甲醇作溶劑，將過量的3-氯丙烯溶解在甲醇中與雙氧水進行反應，從而保證較高的雙氧水轉化率和環氧氯丙烷選擇性；環氧化反應物料經萃取分離，得到萃取相和萃余相，其中，所述反應物料含有環氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水，所述萃取相包括環氧氯丙烷和3-氯丙烯，所述萃余相包括甲醇、水和少量的3-氯丙烯。萃取相經普通精餾分離3-氯丙烯和環氧氯丙烷；萃余相通過精餾的方法完成回收3-氯丙烯和甲醇。

但無論是萃取相或萃余相回收的3-氯丙烯均含有烯丙基甲醚，若直接返回環氧化反應，一方面影響催化劑的使用穩定性，另一方面將會造成環氧氯丙烷產品質量難以達到99.9％，回收的3-氯丙烯的質量是直接氧化法工藝能否成功實現產業化的關鍵步驟。

因此，回收亟需開發一種從環氧氯丙烷的反應液中回收不含烯丙基甲醚的高質量3-氯丙烯方法。

發明內容

鑒于現有技術中存在的問題，本發明提供一種從含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法通過采用多級精餾和萃取精餾組合的方式，提高了最終回收的3-氯丙烯的純度，降低了回收3-氯丙烯對環氧化工藝中催化劑和環氧氯丙烷的影響，從而推進了直接氧化法工業化的進程。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供一種從含3-氯丙烯和甲醇的溶液中回收含3-氯丙烯的方法，所述方法包括如下步驟：

(1)含3-氯丙烯和甲醇的溶液經萃取，得到萃取相和萃余相；

(2)所述萃取相經第一精餾，得到含3-氯丙烯的第一餾分；

(3)所述萃余相經第二精餾，得到含3-氯丙烯和甲醇的第二餾分；

(4)所述第二餾分經第三精餾，得到含3-氯丙烯和烯丙基甲醚的第三餾分；

(5)所述第一餾分和第三餾分經萃取劑萃取精餾，得到含3-氯丙烯的萃取劑釜液；

(6)所述含3-氯丙烯的萃取劑釜液經第四精餾，得到3-氯丙烯產品和萃取劑。