[發明專利]一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂及其制備工藝

在審

• 申請號: 202110035151.0
• 申請日: 2021-01-12
• 公開（公告）號: CN112778476A
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 劉偉俊;林文丹
• 申請（專利權）人: 劉偉俊
• 主分類號: C08G8/34
• 分類號: C08G8/34;C08L61/14;C08K9/06;C08K9/04;C08K3/34;C08J3/12;C08L61/06
• 代理公司: 深圳市鼎智專利代理事務所(普通合伙) 44411
• 代理人: 曹勇

1.一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于：由酚醛樹脂微球及質量分別為其1.2～3.5倍的松香、質量分別為松香5～8％的季戊四醇、7～10％的新戊二醇及適量改性蛇紋石微粉組成。

2.根據權利要求1所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于，所述酚醛樹脂微球的制備方法包括以下步驟：

按重量比1：0.04～0.06：0.13～0.16：2～5分別稱取酚醛樹脂、偶氮二甲酸二異丙酯、辛基酚聚氧乙烯醚及丙酮；超聲攪拌30～40min后將之在35～50℃的溫度下靜置20～30h，所得記為混合組分；然后以30～40滴/min的速率邊攪拌邊向混合組分中滴加體積分數為其0.2～0.5％的二羥基聚二甲基硅氧烷；待滴加完畢后，繼續對所得混合物機械攪拌10～20min；然后將之冷卻至室溫，再將混合組分液面上漂浮的球狀微粒收集，并將之在有機溶劑中超聲洗滌35～50min，再對其進行抽濾、丙酮洗滌、抽濾及真空固化處理后即得酚醛樹脂微球。

3.根據權利要求2所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于：所述機械攪拌的速率為300～480r/min。

4.根據權利要求2所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于：所述有機溶劑為石油醚，且所述超聲洗滌的功率為600～800W，超聲洗滌的頻率為30～35kHz。

5.根據權利要求1所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于，所述真空固化的步驟為：先在170～190℃的溫度下固化處理4～5h；然后在270～290℃的溫度下固化處理8～12h；最后在360～380℃的溫度下固化處理4～6h。

6.根據權利要求1所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于，所述改性蛇紋石微粉的制備方法包括以下步驟：

Ⅰ、將清洗后的蛇紋石置于烘干箱內進行烘干，再對其進行粉碎、研磨處理，并過300～500目篩；所得蛇紋石微粉浸泡在質量為其5～8倍、濃度為65-75％的乙醇溶液中，并向乙醇溶液中投入質量為蛇紋石微粉25～35％的硅烷偶聯劑，超聲混合30～40min；然后在60～70℃的油浴條件下攪拌處理8～12h；再對所得反應體系進行過濾處理，所得固體顆粒再經水洗、乙醇抽提及干燥處理；

Ⅱ、將超支化聚合物加入去離子水中攪拌溶解制得濃度為3～6％的超支化聚合物溶液；然后將步驟Ⅰ中處理后的蛇紋石微粉加至超支化聚合物溶液中，并在35～45℃的溫度下，保溫反應50～70min；待反應完畢后，經水洗、乙醇抽提及干燥處理后，得到改性蛇紋石成品。

7.根據權利要求6所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于：所述步驟Ⅰ中烘干箱內的烘干溫度為70～80℃。

8.根據權利要求6所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于：所述步驟Ⅰ中所用硅烷偶聯劑為3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷中的任意一種。

9.根據權利要求6所述的一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂，其特征在于：所述步驟Ⅱ中所用的超支化聚合物選用超支化聚乙烯亞胺，且所述超支化聚乙烯亞胺溶液的濃度為3～6％。

10.根據權利要求1～9中任意一項所述一種耐熱性好的松香改性酚醛樹脂的制備工藝，其特征在于，包括如下步驟：

S1、將松香投至反應釜中，并將釜中的溫度升至190～250℃；待松香熔化后，將上述所得的酚醛樹脂微球投入反應釜中，依次向反應釜中加入季戊四醇及新戊二醇；并對其機械攪拌均勻；

S2、將反應釜內溫度調至250～290℃，待反應至釜內混合物的酸值為35～55mgKOH/g時，分別向反應釜中加入質量為松香0.3～0.6％的對甲基苯磺酸及4～7％的十二羥基硬脂酸，并于240～280℃的溫度下繼續反應至混合物的酸值≤15mgKOH/g；

S3、向反應釜內投入質量為混合物5.5～8.5％的改性蛇紋石微粉，混合攪拌40～50min，即得松香改性酚醛樹脂成品。