[發明專利]A3+B2型超支化環氧樹脂前驅體、改性組合物、其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202110033941.5
• 申請日: 2021-01-11
• 公開（公告）號: CN112851912B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 代金月;劉小青;騰娜
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G59/02
• 分類號: C08G59/02;C08G59/32;C08G59/38;C08G83/00;C08L63/00
• 代理公司: 南京利豐知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32256
• 代理人: 王茹;王鋒

1.一種A3+B2型超支化環氧樹脂前驅體的制備方法，其特征在于包括：

使包含含活性氫的含磷化合物、式(III)所示化合物、式(IV)所示化合物和酸性催化劑的第一混合反應體系于100～130℃進行縮合反應12～36h，制得如式(II)所示的阻燃三酚單體；

所述含活性氫的含磷化合物選自9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物和/或5，10-二氫-磷雜吖嗪-10-氧化物；

其中，R₁包括R₂～R₇均獨立地選自氫原子、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、苯基、苯氧基或C3～C7的環烷基；

使包含式(II)所示的阻燃三酚單體、二官能度環氧單體、相轉移催化劑和有機溶劑的第二混合反應體系在惰性氣氛下于80～160℃反應6～24h，制得A3+B2型超支化環氧樹脂前驅體。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述二官能度環氧單體包括4，4′-二羥基二苯硫醚二縮水甘油醚單體、4，4′-二羥基二苯醚二縮水甘油醚單體、4，4′-二羥基聯苯二縮水甘油醚單體、雙酚AF二縮水甘油醚單體、對苯二酚二縮水甘油醚單體、對苯二甲醇二縮水甘油醚單體、雙酚F二縮水甘油醚單體、癸二醇二縮水甘油醚單體、環己烷二甲醇二縮水甘油醚單體、雙酚A二縮水甘油醚單體中的任意一種或兩種以上的組合；

和/或，所述含活性氫的含磷化合物、式(III)所示化合物與式(IV)所示化合物的摩爾比為1∶1∶3～12；和/或，所述酸性催化劑包括有機酸、無機酸和路易斯酸中的任意一種或兩種以上的組合；和/或，所述酸性催化劑與含活性氫的含磷化合物的質量比為3～6∶100。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述阻燃三酚單體、二官能度環氧單體與相轉移催化劑的摩爾比為1∶3～9∶0.03～0.06；

和/或，所述相轉移催化劑包括四丁基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基碘化銨、芐基三乙基溴化銨中的任意一種或兩種以上的組合；

和/或，所述有機溶劑包括四氫呋喃、二氧六環、二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的任意一種或兩種以上的組合。

4.一種超支化環氧樹脂改性組合物，其特征在于包括：權利要求1所述的制備方法制得的A3+B2型超支化環氧樹脂前驅體、二官能度環氧樹脂前驅體、環氧固化劑和固化促進劑。

5.根據權利要求4所述的超支化環氧樹脂改性組合物，其特征在于：所述二官能度環氧樹脂前驅體包括二縮水甘油醚、二縮水甘油酯、二縮水甘油胺中的任意一種或兩種以上的組合的樹脂單體和/或樹脂單體低聚物。

6.根據權利要求5所述的超支化環氧樹脂改性組合物，其特征在于：所述二官能度環氧樹脂前驅體包括雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油酯、環己烷二甲醇二縮水甘油醚、對苯二甲醇二縮水甘油醚中的任意一種或兩種以上的組合。