[發明專利]一種測定玉米赤霉烯酮的銅基-有機金屬框架電化學傳感器的制備方法及應用

有效

• 申請號: 202110025850.7
• 申請日: 2021-01-08
• 公開（公告）號: CN112798665B
• 公開（公告）日: 2023-02-17
• 發明（設計）人: 湯凱潔;曾一芳;文陽平;周雯雯
• 申請（專利權）人: 江西農業大學
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26;G01N27/327;G01N27/48
• 代理公司: 南昌金軒知識產權代理有限公司 36129
• 代理人: 文珊

本發明提供一種測定玉米赤霉烯酮的銅基?有機金屬框架電化學傳感器的制備方法及應用，屬于分析檢測技術領域。一種測定玉米赤霉烯酮的銅基?有機金屬框架電化學傳感器的制備方法及應用，包括銅基?有機金屬框架材料的制備、多種化學修飾電極的制備、修飾材料表面形貌的測試及電化學性能的研究、線性關系曲線的繪制、標準加入法分析實際樣品等步驟。本發明制得的復合修飾電極Cu?MOF/Fe₃O₄?GO/GCE，作為工作電極構成的傳感器成為定量測定赤霉烯酮毒素的良好電化學平臺。復合修飾電極是未修飾玻碳電極有效面積的3.9倍，顯著增強了對赤霉烯酮毒素的電催化能力，也具有明顯的抗干擾能力和良好的重復性、重現性。

技術領域

本發明屬于分析檢測技術領域，具體涉及一種測定玉米赤霉烯酮的銅基-有機金屬框架電化學傳感器的制備方法及應用。

背景技術

玉米赤霉烯酮(ZEA)，一種主要由鐮刀菌屬(Fusarium)產生的真菌次生代謝物，由于它的類雌激素作用，它會對動物和人類造成巨大危害。在牲畜中，豬對玉米赤霉烯酮最為敏感，尤其是母豬。玉米赤霉烯酮會引起過多的雌激素產生，最終導致腹瀉、乳房變大、流產和其他的臨床癥狀。人類可能通過食物鏈直接或間接攝入食品、農副產品中污染的玉米赤霉烯酮。長期食用含有玉米赤霉烯酮或其代謝物的產品后，積累的毒素及它的代謝物具有更大的雌激素樣作用，包括生育障礙，宮頸癌，DNA損害和免疫毒性等危害，這將對人體健康構成巨大的威脅。2018年國外兩項調查表明大麥，啤酒，高粱，大米和食用油中玉米赤霉烯酮的陽性檢出率都在60％以上。另一項2016-2017年的中國調查顯示，ZEA發生率為88％，至少樣本中的10.8％已經超過了國家標準限制濃度。為了保護消費者的健康，歐盟委員會對嬰兒食品、谷類面粉(不以玉米為基礎)、玉米食品中的玉米赤霉烯酮含量規定限量分別為20，75，100μg/kg。中華人民共和國《食物中的霉菌毒素含量標準(GB2761-2017)》規定，玉米及其制品中的玉米赤霉烯酮含量不得超過60μg/kg。鑒于玉米赤霉烯酮對畜牧業的發展和人類健康的負面影響，建立一種靈敏、快捷、有效的食品安全檢測方法對監測食品安全和保護消費者健康具有至關重要的意義。

諸如氣相色譜、高效液相色譜、高效液相色譜串聯質譜法、免疫吸附法、電化學傳感器等大量快捷簡便的分析技術已被廣泛的用于玉米赤霉烯酮的檢測中。盡管這些方法都具有較高的靈敏度和選擇性，但是這些檢測方法所需的儀器大、需要專業的操作人員，樣品預處理和儀器維護時間和經濟成本高的缺陷都不容忽視。另一方面，真菌毒素的電化學分析技術作為一種發展中的新興技術已經引起了科研人員的大量關注。電化學檢測技術因其使用快捷、易用的電化學檢測設備而帶來的快速、低成本的檢測優勢是非常明顯的。然而大量測定玉米赤霉烯酮的研究主要集中于電化學生物傳感檢測技術上，而對利用電化學傳感器報道很少。但是，生物檢測中的抗體不僅昂貴，而且不可復制和不穩定。

發明內容

針對傳統檢測方法和生物傳感器在玉米赤霉烯酮檢測中存在的一些技術缺陷，本發明研究出一種基于銅基-有機金屬框架的電化學傳感器分析玉米赤霉烯酮毒素的方法。與現有技術相比，本發明對玉米赤霉烯酮的檢測具有穩定、快捷和經濟的優點。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種測定玉米赤霉烯酮的銅基-有機金屬框架電化學傳感器的制備方法，包括以下步驟：

1)將由NaOH和1,3,5-苯甲酸組成的均苯甲酸鈉鹽在乙醇中溶解，將Cu(NO₃)₂·3H₂O在去離子水中溶解，然后將上層二價銅溶液和下層均苯甲酸鈉鹽的混合物用乙醇水溶液磁力攪拌，靜置后從層間的交界處得到藍色晶體經乙醇清洗后真空干燥得到銅基-有機金屬框架Cu-MOF粉末；