[發(fā)明專利]一種光催化合成6-烷氧甲基-苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110024798.3
• 申請(qǐng)日: 2021-01-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113264934A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-08-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李江勝;姜思;田曉京
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 長(zhǎng)沙理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D487/04
• 分類號(hào): C07D487/04
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及一種6?烷氧甲基?苯并[4,5]咪唑并[1,2?c]喹唑啉的制備方法。該方法是指N?氰基?2?苯基苯并咪唑類化合物、環(huán)醚、氧化劑和光催化劑，在藍(lán)光LED的照射下，于室溫下反應(yīng)8～16小時(shí)，生成6?烷氧甲基?苯并[4,5]咪唑并[1,2?c]喹唑啉。該制備方法原料易得，底物適用廣，反應(yīng)過(guò)程無(wú)需高溫、引發(fā)劑或其他活化劑，綠色經(jīng)濟(jì)，將在合成含氮雜環(huán)領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種6-烷氧甲基-苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉的制備方法。

背景技術(shù)

苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉作為一類特殊的四環(huán)雜環(huán)體系，在抗癌、抗病毒、抗菌、抗炎癥等方面表現(xiàn)出優(yōu)良的活性，而且在發(fā)光材料、熒光探針等領(lǐng)域也受到青睞。目前構(gòu)建此類雜環(huán)骨架的合成方法主要包括以2-(鄰氨基苯基)苯并咪唑?yàn)樵希?jīng)歷傳統(tǒng)縮合或氧化縮合；以2-(鄰硝基苯基)苯并咪唑?yàn)樵希?jīng)歷還原縮合；以2-(鄰鹵苯基)苯并咪唑?yàn)樵希?jīng)歷Ullmann偶聯(lián)/環(huán)化；以2-苯基咪唑、2-苯基苯并咪唑或N-磺酰-2-苯基苯并咪唑?yàn)樵希赗h催化下與1,4-二氧惡唑酮經(jīng)歷導(dǎo)向C-H活化官能化；以苯并惡嗪酮為原料，與鄰苯二胺在高溫或微波條件下縮合；以3-苯基喹唑啉-4-亞胺為原料，采用CuI催化3-位苯基上鄰位C-鹵鍵的Ullmann胺化反應(yīng)環(huán)化，或采用Cu(OAc)₂催化富氧條件下的C-H/N-H鍵氧化偶聯(lián)C-N鍵形成，或利用電催化氧化C-H/N-H鍵形成C-N鍵。

盡管苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉類化合物的合成方法取得了一定的進(jìn)展，但這些合成方法局限于一些結(jié)構(gòu)特殊的底物，很難高效地實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)多樣化，或者步驟繁多、過(guò)程復(fù)雜，或者需使用毒性很大的原料如疊氮化鈉，或者要求反應(yīng)溫度很高，或者需要使用昂貴的貴金屬催化劑和助劑。因此尋找更加簡(jiǎn)單、高效的合成咪唑并喹唑啉類化合物的平臺(tái)性策略非常必要。

發(fā)明內(nèi)容

基于此，有必要提供一種6-烷氧甲基-苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉的制備方法。該制備方法不需要高溫、劇毒化學(xué)品或其他活化劑。

一種制備式(I)所示化合物6-烷氧甲基-苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉的方法，包括以下步驟：

室溫下，將式(Ⅱ)化合物、式(Ⅲ)化合物、光催化劑、氧化劑混合置于反應(yīng)管中，在一定波長(zhǎng)的LED燈照射下反應(yīng)數(shù)小時(shí)，制備式(Ⅰ)化合物6-烷氧甲基-苯并[4,5]咪唑并[1,2-c]喹唑啉。

所述式(Ⅰ)化合物、式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物化合物的結(jié)構(gòu)如下：

其中，R₁～R₉為氫、烷基、烷氧基、鹵素或三氟甲基，而且R₁、R₅至少有一個(gè)為氫。

所述的式(III)所示化合物為環(huán)醚，優(yōu)選四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,3-二氧戊烷或?1,4-二氧六環(huán)。