[發明專利]一種W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202110021073.9
• 申請日: 2021-01-08
• 公開（公告）號: CN112679750B
• 公開（公告）日: 2022-02-22
• 發明（設計）人: 張金方;相前;邱晴霞
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;G02F1/355
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 康偉

1.一種W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料，其特征在于：具有如式（Ⅰ）所示的化學式；

{[NH₄][WS₄Cu₄(dpypy)Cu(CN)₄]·DMF}_n （Ⅰ）；

其中，dpypy 為 3,5-雙(4-吡啶基)-吡啶；

DMF為N,N-二甲基甲酰胺；

所述金屬有機框架晶體材料的晶系為單斜晶系；空間群為P2₁/n；晶胞參數為：a =14.0993(17) ?，b = 23.159(3) ?，c = 15.637(2) ?，α = 90°，β = 100.586(4)°，γ =90°。

2.如權利要求1所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：包括，

將鎢源、硫源、銅源和3,5-雙(4-吡啶基)-吡啶在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中反應、結晶，得到金屬有機框架晶體材料。

3.如權利要求2所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：所述鎢源和硫源為四硫代鎢酸銨；所述銅源為氰化亞銅。

4.如權利要求3所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：所述四硫代鎢酸銨、所述氰化亞銅和所述3,5-雙(4-吡啶基)-吡啶的摩爾比為1 : 2~4 : 0.5~1.5。

5. 如權利要求3或4所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：所述N,N-二甲基甲酰胺溶劑與所述四硫代鎢酸銨的比例為2~6 mL : 0.1 mmol。

6.如權利要求5所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：所述制備方法具體包括，

將四硫代鎢酸銨、氰化亞銅和硫氰酸銨加入到N,N-二甲基甲酰胺溶劑中攪拌，制得橙色溶液；

將3,5-雙(4-吡啶基)-吡啶加入所述橙色溶液中溶解，得到反應溶液；

將所述反應溶液過濾，加入緩沖液至濾液上層，加入擴散劑至緩沖液上層，經結晶、過濾、洗滌、干燥，得到金屬有機框架晶體材料。

7.如權利要求6所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：所述緩沖液為N,N-二甲基甲酰胺；所述緩沖液與所述四硫代鎢酸銨的比例為0.2~0.5 mL :0.1 mmol。

8.如權利要求6或7所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料的制備方法，其特征在于：所述擴散劑包括甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈中的一種；所述擴散劑與所述四硫代鎢酸銨的比例為4~10 mL : 0.1 mmol。

9.如權利要求1所述的W-S-Cu簇基金屬有機框架晶體材料作為非線性光學材料在制備非線性光學器件中的應用。