[發(fā)明專利]3-氯丙酰氯的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110017392.2
• 申請(qǐng)日: 2021-01-07
• 公開（公告）號(hào): CN112759513A
• 公開（公告）日: 2021-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李順義;張永成;潘新卉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鄭州大學(xué);河南鄭大嘉源環(huán)保技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C07C51/60
• 分類號(hào): C07C51/60;C07C51/64;C07C53/50;C07C51/363;C07C53/19
• 代理公司: 北京眾合誠(chéng)成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11246
• 代理人: 張心龍

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3?氯丙酰氯的制備方法。本發(fā)明的制備方法，包括以下步驟：1)向丙烯酸中通入氯化氫氣體發(fā)生加成反應(yīng)，保持通氣壓力≦0.15MPa,得反應(yīng)液；2)將步驟1)中的反應(yīng)液真空抽入反應(yīng)釜中，升溫至30～80℃，滴加氯化亞砜，滴加結(jié)束，負(fù)壓蒸餾至70℃，收集70～80℃的蒸出物即為成品3?氯丙酰氯。本發(fā)明3?氯丙酰氯的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，采用極簡(jiǎn)單的設(shè)備即可實(shí)現(xiàn)3?氯丙酰氯的制備，成本大幅度降低，總收率(以丙烯酸計(jì))90～92％，含量≥98.5％。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3-氯丙酰氯的制備方法。

背景技術(shù)

3-氯丙酰氯是一種用于合成醫(yī)藥及醫(yī)藥中間體的重要原料，其可用于合成藥品乙嗎噻嗪等，也可用于合成醫(yī)藥中間體四氫吡喃-4-醇、四氫吡喃酮、5，6-二氫-4-甲氧基-2H-吡喃等，也用于合成農(nóng)藥5-氯茚酮。

3-氯丙酰氯目前國(guó)內(nèi)年需求12000噸左右，國(guó)際貿(mào)易需求約7000噸左右。國(guó)內(nèi)具有資質(zhì)的較大生產(chǎn)商有：甘肅一家，年產(chǎn)約3000噸(現(xiàn)已遷至山西晉城)；山東一家年產(chǎn)約3000噸；江蘇常州一家年產(chǎn)約1100噸；其他無(wú)資質(zhì)零散產(chǎn)能估計(jì)7000噸左右，市場(chǎng)還有一定的缺口，且目前的生產(chǎn)工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本高。

急需開發(fā)一種低成本的3-氯丙酰氯的制備工藝，將具有非常好的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是：提供一種低成本的3-氯丙酰氯的制備方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：

3-氯丙酰氯的制備方法，包括以下步驟：

1)向丙烯酸中通入氯化氫氣體發(fā)生加成反應(yīng)，保持通氣壓力≦0.15MPa,得反應(yīng)液；

2)將步驟1)中的反應(yīng)液真空抽入反應(yīng)釜中，升溫至30～80℃，滴加氯化亞砜，滴加結(jié)束，負(fù)壓蒸餾至70℃，收集70～80℃的蒸出物即為成品3-氯丙酰氯。

步驟1)中氯化氫氣體與丙烯酸的摩爾比為1.3︰1.0。

步驟1)中體系溫度控制在-15℃～15℃。

步驟1)中通入氯化氫氣體的時(shí)間為0.5～3.5小時(shí)。

步驟1)反應(yīng)液，HPLC檢測(cè)加成產(chǎn)物3-氯丙酸的粗品含量可達(dá)98％，不用提純，直接用于下步反應(yīng)，該步反應(yīng)的摩爾收率≥98％。

步驟2)中氯化亞砜與反應(yīng)液的摩爾比為1.2：1。

本發(fā)明3-氯丙酰氯的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，采用極簡(jiǎn)單的設(shè)備即可實(shí)現(xiàn)3-氯丙酰氯的制備，成本大幅度降低，總收率(以丙烯酸計(jì))90～92％，含量≥98.5％。

本發(fā)明采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，使該產(chǎn)品的原料成本下降17000元/噸左右，綜合生產(chǎn)成本在25000元/噸左右(目前市場(chǎng)價(jià)格在45000元/噸左右)。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

本實(shí)施例3-氯丙酰氯的制備方法，包括以下步驟：

1)在壓力釜中加入工藝量的工業(yè)丙烯酸，緩慢勻速通入干燥的氯化氫氣體，保持通氣壓力≦0.15MPa,體系溫度控制在10℃，氯化氫用量與丙烯酸用量的摩爾比為1.3︰1.0，通氣保持時(shí)間為2小時(shí)，得反應(yīng)液，HPLC檢測(cè)加成產(chǎn)物3-氯丙酸的粗品含量可達(dá)98％，不用提純，直接用于下步反應(yīng)，該步反應(yīng)的摩爾收率≥98％；

2)將上步反應(yīng)液用真空抽入?；磻?yīng)釜中，升溫至50℃，滴加1.2當(dāng)量的氯化亞砜，滴加結(jié)束，負(fù)壓蒸餾至70℃為微量前餾份，收集70～80℃的蒸出物即為成品3-氯丙酰氯，無(wú)需精餾，總收率(以丙烯酸計(jì))90～92％，含量≥98.5％。

實(shí)施例2