[發(fā)明專利]一種油溶性鉬酸配合物的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110016164.3
• 申請(qǐng)日: 2021-01-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112745353A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李艷娜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 洛陽(yáng)康納森新能源科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F11/00
• 分類號(hào): C07F11/00;B01J31/22
• 代理公司: 東莞市永橋知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 44400
• 代理人: 姜華

本發(fā)明涉及石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種油溶性鉬酸配合物的制備方法，將鉬化合物與二醇以有機(jī)胺為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，制得油溶性鉬酸配合物。本發(fā)明將鉬化合物與二醇在有機(jī)胺催化劑作用下反應(yīng)，制備新型油溶性鉬酸配合物，此類配合物可用加氫催化劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種油溶性鉬酸配合物的制備方法。

背景技術(shù)

目前，隨著常規(guī)石油資源日益減少和重油開(kāi)采技術(shù)日臻成熟，原油的生產(chǎn)呈現(xiàn)重質(zhì)化、劣質(zhì)化的趨勢(shì)。煉化企業(yè)面臨大量國(guó)產(chǎn)劣質(zhì)重油和進(jìn)口劣質(zhì)重油的輕質(zhì)化問(wèn)題。同時(shí)要兼顧環(huán)保指標(biāo)要求，控制汽、柴油質(zhì)量，滿足生產(chǎn)清潔燃料的需要。漿態(tài)床加氫裂化技術(shù)能夠加工高金屬、高殘?zhí)俊⒏吡虻牧淤|(zhì)重油原料，且轉(zhuǎn)化率高、輕質(zhì)油收率高，符合提高資源利用率發(fā)展趨勢(shì)的優(yōu)良工藝。

國(guó)外諸家公司均開(kāi)展了重油漿態(tài)床加氫裂化技術(shù)的研究，主要有意大利ENI公司的EST工藝、委內(nèi)瑞拉Intevep與法國(guó)Axens合作開(kāi)發(fā)的HDHPLUS-SHP工藝、Chevron公司的VRSH工藝、KBR和BP公司合作開(kāi)發(fā)的VCC工藝、UOP公司的Uniflex工藝和Headwater公司的(HCAT/HC3)工藝等。重油漿態(tài)床加氫裂化工藝開(kāi)發(fā)的關(guān)鍵在于優(yōu)質(zhì)加氫催化劑的持續(xù)性進(jìn)步，其中油溶性催化劑能有效溶于重質(zhì)原料中，具有優(yōu)異的加氫效果且能有效抑制生焦，是理想的催化劑。

因此，油溶性催化劑逐漸成為研究的熱點(diǎn)，如何獲得制備方法簡(jiǎn)單、活性高的油溶性催化劑是本領(lǐng)域亟需解決的技術(shù)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種油溶性鉬酸配合物的制備方法。

本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種油溶性鉬酸配合物的制備方法，將鉬化合物與二醇以有機(jī)胺為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，制得油溶性鉬酸配合物。

本發(fā)明采用的鉬化合物包括鉬酸、鉬酸銨、對(duì)鉬酸銨、三氧化鉬、鉬酸酐和氯化鉬中的至少一種。

本發(fā)明采用的二醇為含有2至18個(gè)碳原子的α-烷二醇和/或β-烷二醇。更為優(yōu)選的，所述二醇包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、2,3-丁二醇、1,2-己二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、1,2-十二二醇、2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇和2,4,6-三乙基癸烷-1,3-二醇中的至少一種。在用二醇與鉬化合物反應(yīng)制備鉬酸配合物時(shí)，通常需要大量過(guò)量的二醇，才能使鉬化合物得到滿意的利用。在大多數(shù)情況下，過(guò)量的二醇大約比化學(xué)計(jì)量量高出200％到250％。然后，必須通過(guò)萃取或高溫低壓蒸餾從產(chǎn)品中回收多余的二醇。很明顯，回收或去除多余的二醇會(huì)大大增加工藝成本。因此，有必要提高二醇與鉬酸的反應(yīng)效率。

有機(jī)胺是二醇與鉬化合物反應(yīng)的非常有效的催化劑，本發(fā)明采用的有機(jī)胺為含有至少6個(gè)碳原子的烷基胺、芳胺、酰胺、疊氮和惡嗪中的至少一種，在大氣壓下沸點(diǎn)不超過(guò)約300℃，當(dāng)使用這些催化劑時(shí)，反應(yīng)可以繼續(xù)進(jìn)行到完成，只需要少量過(guò)量的二醇。具體的，本發(fā)明采用的有機(jī)胺包括二異辛胺、二芐基胺、三乙胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基甲酰胺、苯胺、甲苯胺、苯二胺、二甲基苯胺、N-烷基化、N-芳基化衍生物、吡啶、吡嗪、哌啶、N-乙基哌啶、嗎啉和N-乙基嗎啉中的至少一種。

二醇與鉬化合物的反應(yīng)優(yōu)選在苯、甲苯、二甲苯等芳香烴溶劑中，在約80-160℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)在回流下進(jìn)行方便，反應(yīng)的水從回流中分離出來(lái)。優(yōu)選二醇與鉬化合物的摩爾比在1-1.5:1范圍內(nèi)。基于反應(yīng)中使用的鉬化合物，有機(jī)胺催化劑的濃度將在1～50wt％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的范圍內(nèi)，優(yōu)選范圍為約10～40wt％質(zhì)量分?jǐn)?shù)。通過(guò)減壓蒸餾將有機(jī)胺催化劑與溶劑一起從反應(yīng)產(chǎn)物中除去。

本發(fā)明制得的油溶性鉬酸配合物的結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ、式Ⅱ或式Ⅲ所示：

其中，R1、R2和R3是氫原子或烷基。