[發明專利]一種中油型加氫裂化催化劑、硫化型加氫裂化催化劑

在審

• 申請號: 202110015517.8
• 申請日: 2021-01-06
• 公開（公告）號: CN114713274A
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 余穎龍;王晶晶;趙梓賀;姜維;謝方明;李海巖;王甫村;莊夢琪;付凱妹;霍明辰;安謐;喻昊;王延飛;謝彬;袁曉亮;張占全;王嘉祎;張雅琳
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發明涉及一種中油型加氫裂化催化劑，其組成包括：10～20wt％改性Y分子篩、30～70wt％無定型硅鋁、20～50wt％粘結劑和25～35wt％活性金屬；所述改性Y分子篩為小晶粒介孔改性Y分子篩，骨架的氧化硅與氧化鋁的摩爾比為15?60，氧化鈉含量＜0.1wt％，晶胞參數2.430～2.438nm，相對結晶度60?100％，晶體粒徑以d為中心呈正態分布，其中d小于500nm，介孔化指數M為1.7～5.0。本發明提供的中油型加氫裂化催化劑，采用開環能力強的介孔分子篩即改性分子篩來改善加氫裂化產品的性質，在生產中間餾分油的同時，生產優質的乙烯裂解原料。

技術領域

本發明涉及加氫裂化催化劑領域，更具體地說，本發明涉及一種含有改性Y分子篩的中油型加氫裂化催化劑及硫化型加氫裂化催化劑。

背景技術

原油越來越重、品質越來越差的趨勢日益突出，加氫裂化工藝是一種非常有效的將重質、劣質重油轉化為輕質、優質產品的手段。與催化裂化相比，加氫裂化工藝的原料適應性高，已成為現代煉油企業的核心工藝。

加氫裂化工藝的核心是加氫裂化催化劑。典型的加氫裂化催化劑為雙功能催化劑，由活性金屬提供加氫功能，由酸性中心提供裂解功能。加氫功能主要是加氫/脫氫作用，活性金屬往往采用非貴金屬元素，比如Co、Ni、Mo、W等，在反應過程中發揮作用的是上述活性金屬的硫化物。酸性主要由載體提供，載體相當程度上決定了催化劑的裂解活性和選擇性，早期加氫裂化催化劑使用的酸性組分包括無定型硅鋁、改性氧化鋁等，隨著對硅鋁分子篩的認識加深以及制備技術的成熟，尤其是Y型分子篩具有孔道通暢、孔徑較大、酸性高、改性空間大的優點，很快成為加氫裂化催化劑的重要酸性組分。通過調整加氫功能中心與酸性功能中心的匹配程度，使加氫功能較弱而酸性功能較強，就得到可以多產中間餾分油和優質尾油的中油型加氫裂化催化劑。

為了滿足增加乙烯裂解原料和航空煤油的需求，應提高航空煤油的選擇性和降低加氫尾油BMCI。同時，使用更高活性的催化劑可以降低反應溫度，減少生產操作費用。加氫裂化進料包括減壓蠟油等350℃～550℃的餾分，重油餾分分子微觀尺寸大，由于Y型分子篩主要以微孔結構為主，較大的介孔結構較少，重油分子難以充分利用Y型分子篩的表面和酸性位點，裂化產物也不能及時從較小的微孔中脫附出來，造成過度裂化，降低了液體收率、提高了輕石腦油的產率，不利用提高航空煤油的產率，因此需要催化劑提供大量的較大孔道結構，比如3納米以上的介孔結構。常規方法可通過在載體中采用大孔容大孔徑的無機氧化物組元來實現，比如氧化鋁、無定型硅鋁等。

ZL97121663.0公開了一種特別適用于生產中間餾分油的加氫裂化催化劑，含有無定型氧化硅-氧化鋁組分和小孔氧化鋁粘合劑，無定型氧化硅-氧化鋁的含量為30～60重量％，至少一種VIB族元素和至少一種VIII族元素，活性金屬氧化物總含量為20～35重量％，余量為小孔氧化鋁粘合劑，其特征在于催化劑比表面積150-300m²/g，孔容0.25～0.50ml/g，4～15納米孔分布在60～90％，紅外酸度0.30～0.50mmol/g。

CN102030351A公開了一種雙峰孔分布的大孔氧化鋁，其孔體積為0.6～3.0ml/g，比表面積90～300m²/g，其中35～100埃的孔占總孔體積的20～55％，最可幾孔徑位于300～600埃。該氧化鋁制備過程中采用了兩步老化的方法進行制備。

CN107029779A公開了一種含Y分子篩的多級孔加氫裂化催化劑，其孔徑小于2納米的孔的孔體積占總孔體積2～50％，孔徑為2～100納米的孔的孔體積占催化劑總孔體積的20～85％，孔徑大于100納米的孔的孔體積站催化劑總孔體積的3～70％。

加氫裂化催化劑中，包括無定型氧化物在內，分子篩是關鍵酸性裂解組分，提高分子篩介孔化程度，也是改善催化劑性能提高產物選擇性和品質的重要手段之一，富含介孔結構的催化材料的制備日益成為研究熱點，含有介孔結構分子篩的加氫裂化催化劑顯示出更好的性能。