[發明專利]一種提高重油轉化率的催化裂化催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202110015434.9
• 申請日: 2021-01-06
• 公開（公告）號: CN114713269A
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 胡清勛;田愛珍;劉超偉;劉宏海;宗鵬;張莉;熊曉云;趙紅娟;趙曉爭;王久江
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種提高重油轉化率的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：(1)將導向劑與堿液混合，于40～80℃處理1～3h，然后加入焙燒后高嶺土繼續處理1～3h，再加入硅源，混合均勻后于90～95℃晶化，過濾水洗得到高嶺土原位合成的小晶粒Y型分子篩復合材料；(2)所述小晶粒Y型分子篩復合材料按照二交二焙工藝進行改性得到改性后的Y型分子篩；(3)改性后的Y型分子篩復合材料進行細化；(4)將改性細化后的小晶粒Y型分子篩復合材料、粘土、粘結劑混合打漿，噴霧干燥，即可得到所述提高重油轉化率的催化裂化催化劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述堿液選自氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中的一種或其混合物，加入量為占合成物料重量的1％～6％，所述合成物料為步驟(1)中合成小晶粒Y型分子篩復合材料投料所用的所有原料的總和。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述堿液加入量為占合成物料重量的2％～4％。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述導向劑的物質摩爾比組成為：(14～16)SiO₂:(0.7～1.3)Al₂O₃:(14～16)Na₂O:(300～330)H₂O，導向劑加入量為合成物料重量的1％-10％。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述高嶺土包括軟質高嶺土、硬質高嶺土、煤矸石，其中粒徑為2.5～3.5μm，晶體高嶺石含量高于80％、氧化鐵低于1.7％、氧化鈉與氧化鉀之和低于0.5％。

6.根據權利要求1或5所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述高嶺土為700～1000℃焙燒1～3小時的焙燒高嶺土，其干基加入量為合成物料重量的4％～25％。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述焙燒高嶺土干基加入量為合成物料重量的8％～15％。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中外加硅源選自水玻璃或硅溶膠中的一種，加入量以SiO₂含量計占合成物料重量的5％～30％。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中外加硅源加入量以SiO₂含量計占合成物料重量的10％～20％。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述改性細化后的小晶粒Y型分子篩復合材料的中位徑小于3μm。

11.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的粘土選自高嶺土、多水高嶺土、酸抽提高嶺土、堿抽提高嶺土、蒙脫土、硅藻土、累托土、埃洛石、海泡石、膨潤土中的一種或多種。

12.根據權利要求1所述的的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的粘結劑選自硅溶膠、鋁溶膠、改性硅溶膠、改性鋁溶膠、無定形硅鋁凝膠、擬薄水鋁石中的一種或多種。

13.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中所述的粘結劑為擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。

14.一種根據權利要求1-13的制備方法制備的催化劑，其特征在于，所述催化劑包括活性組分、粘土和粘結劑，以催化劑質量為100％計，活性組分以干基計占30～80％；粘土以干基計占10～90％；粘結劑以氧化物計占5～40％；其中所述活性組分為改性細化后的小晶粒Y型分子篩復合材料，所述復合材料以高嶺土原位晶化合成，結晶度大于85％，硅鋁比大于4.5，粒徑小于400nm。

15.一種根據權利要求1-13的制備方法制備的催化劑，其特征在于，所述催化劑包括活性組分、粘土和粘結劑，以催化劑質量為100％計，活性組分以干基計占35～60％；粘土以干基計占20～60％；粘結劑以氧化物計占5～30％；其中所述活性組分為改性細化后的小晶粒Y型分子篩復合材料，所述復合材料以高嶺土原位晶化合成，結晶度大于85％，硅鋁比大于4.5，粒徑小于400nm。