[發(fā)明專利]將醇進(jìn)行脫氧官能化和脫氧活化的方法與醇官能化物質(zhì)

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110014657.3
• 申請(qǐng)日: 2021-01-06
• 公開（公告）號(hào): CN114716345A
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 汪清民;李成林;于國清;陳育明;宋紅健;何如;劉玉秀
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東博苑醫(yī)藥化學(xué)股份有限公司;南開大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C247/10
• 分類號(hào): C07C247/10;C07C209/68;C07C211/27;C07D295/03;C07C319/14;C07C321/28
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉依云;王崇

1.一種將醇進(jìn)行脫氧官能化的方法，其特征在于，該方法包括：

(1)在第一溶劑中，在活化劑存在下，將醇進(jìn)行脫氧活化，得到碘代物中間體；

(2)在第二溶劑中，在親核試劑存在下，將所述碘代物中間體進(jìn)行官能化，得到醇官能化物質(zhì)；

其中，所述活化劑具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)；

其中，在式(I)中，

R^a、R^b和R^c各自獨(dú)立地選自取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基，且R^a、R^b和R^c中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自鹵素、烷氧基、烷基、芳基、雜芳基、胺基中的至少一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在式(I)中，

R^a、R^b和R^c各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C_1-20的烷基、取代或未取代的C_6-20的芳基，且R^a、R^b和R^c中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自鹵素、烷氧基、烷基、芳基、雜芳基、胺基中的至少一種；

優(yōu)選地，在式(I)中，

R^a、R^b和R^c各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C_1-10的烷基、取代或未取代的C_6-15的芳基，且R^a、R^b和R^c中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自鹵素、烷氧基、烷基、芳基、雜芳基、胺基中的至少一種；

更優(yōu)選地，所述活化劑選自三甲基碘硅烷、三乙基碘硅烷、三異丙基碘硅烷、三正丁基碘硅烷、三叔丁基碘硅烷、二甲基叔丁基碘硅烷、三環(huán)己基碘硅烷和三苯基碘硅烷中的至少一種，更優(yōu)選為三甲基碘硅烷。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述醇具有式(II)所示的結(jié)構(gòu)，所述碘代物中間體具有式(II’)所示的結(jié)構(gòu)：

在式(II)和式(II’)中，

R¹和R²各自獨(dú)立地選自代表氫、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基，且R¹和R²中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自鹵素、烷氧基、烷基、芳基、雜芳基、胺基中的至少一種；

優(yōu)選地，在式(II)和式(II’)中，

R¹和R²各自獨(dú)立地選自代表氫、取代或未取代的C_1-20的烷基、取代或未取代的C_6-20的芳基，且R¹和R²中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自鹵素、烷氧基、烷基、芳基、雜芳基、胺基中的至少一種；

更優(yōu)選地，在式(II)和式(II’)中，

R¹和R²各自獨(dú)立地選自代表氫、取代或未取代的C_1-10的烷基、取代或未取代的C_6-15的芳基，且R¹和R²中任選存在的取代基各自獨(dú)立地選自鹵素、烷氧基、烷基、芳基、雜芳基、胺基中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述活化劑與所述醇的用量摩爾比為1-4：1；

優(yōu)選地，在步驟(1)中，所述脫氧活化的條件包括：溫度為零下20℃至零上100℃，時(shí)間為0.5-20h；

優(yōu)選地，在步驟(1)中，所述醇為手性醇，所述碘代物中間體為手性碘代物，且所述碘代物中間體與所述醇的光學(xué)構(gòu)型相反；

優(yōu)選地，在步驟(1)中，所述第一溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、二氧六環(huán)和乙腈中的至少一種，更優(yōu)選為二氯甲烷。