[發明專利]一種靈活型加氫裂化催化劑及硫化型加氫裂化催化劑在審
| 申請號: | 202110011774.4 | 申請日: | 2021-01-06 |
| 公開(公告)號: | CN114713272A | 公開(公告)日: | 2022-07-08 |
| 發明(設計)人: | 王晶晶;余穎龍;張雅琳;付凱妹;王嘉祎;趙梓賀;莊夢琪;王延飛;張占全;袁曉亮;王燕;謝彬 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | B01J29/16 | 分類號: | B01J29/16;C10G47/20 |
| 代理公司: | 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龍鑫;王玉雙 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 靈活 加氫裂化催化劑 硫化 | ||
1.一種靈活型加氫裂化催化劑,其特征在于,以催化劑的重量為基準,其組成包括:10~30wt%改性Y分子篩、20~40wt%無定型硅鋁、10~40wt%粘結劑和25~35wt%活性金屬;
所述改性Y分子篩為小晶粒介孔改性Y分子篩,其中,骨架的氧化硅與氧化鋁的摩爾比為8-20,氧化鈉含量<0.1wt%,晶胞參數2.434~2.452nm,相對結晶度60-100%,晶體粒徑以d為中心呈正態分布,其中d小于500nm,介孔化指數M為1.7~5.0,其中,M=(Sext/Smicro)*(Vmeso/Vmicro),Sext為采用氮氣吸附脫附測定中t-plot方法中的外比表面積,Smicro為氮氣吸附脫附測定中t-plot方法中的微孔比表面積,Vmicro為氮氣吸附脫附測定中t-plot方法中的微孔體積,Vmeso為氮氣吸附脫附測定中單點吸附法的總孔體積減去Vmicro的差值。
2.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,所述改性Y分子篩的微孔體積不低于0.20ml/g。
3.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,所述介孔化指數M為2.0~5.0,優選為3.0~5.0。
4.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:所述d小于450nm,優選小于350nm。
5.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,所述改性Y分子篩的制備方法如下:
(1)將Y分子篩置于真空加熱容器中進行預處理,直至將容器內的氣壓降低至0.1個大氣壓以內;
(2)配制混合堿溶液,其中,氨濃度為0.01~0.50mol/L,另一種堿濃度為0.05~1.0mol/L,優選所述混合堿溶液中有機堿的濃度為0.1~0.8mol/L;
(3)向步驟(1)中的真空加熱容器內加入步驟(2)中配置好的混合堿溶液,在40~95℃下反應10分鐘~5小時,然后過濾、洗滌、干燥及焙燒,得到改性Y分子篩;
其中,所述另一種堿選自甲胺、乙胺、乙二胺、1-丙胺、異丙胺中至少一種,所述混合堿溶液與所述Y分子篩質量之比為3~50:1,優選5~30:1,更優選5~10:1。
6.根據權利要求5所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,步驟(1)中,所述Y分子篩的SiO2/Al2O3的摩爾比為10~18。
7.根據權利要求5所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,步驟(3)中,所述反應的時間為15分鐘~4小時。
8.根據權利要求5所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,步驟(1)中,所述預處理的溫度為35~400℃。
9.根據權利要求5所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,步驟(3)中加入所述混合堿溶液的過程中要保持所述真空加熱容器內原有的真空度,所述混合堿溶液加入完畢后,向所述真空加熱容器內充入空氣或氮氣使其內部恢復常壓。
10.根據權利要求5所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,所述Y分子篩為經過二次以上的水熱處理得到的USY分子篩,或者為脫鋁補硅得到的Y分子篩,或者為經過水熱處理和脫鋁補硅得到的Y分子篩。
11.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于,所述活性組分為第VIB族和/或第VIII族的金屬,所述第VIB族金屬為鉬和鎢中的至少一種,所述第VIII族金屬為鎳。
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