[發明專利]用于純化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工藝

在審

• 申請號: 202080037879.0
• 申請日: 2020-04-01
• 公開（公告）號: CN113853367A
• 公開（公告）日: 2021-12-28
• 發明（設計）人: E.布薩里;K.希斯勒;A.皮加莫
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25;C07C17/38
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 李玉鋼;宋莉

本發明涉及用于中和包含1?氯?3,3,3?三氟丙烯、1,1?二氯?1,3,3?三氟丙烷和式HX的一種或多種酸化合物的組合物A的工藝，其中X＝F或Cl；所述工藝包含在能夠限制1?氯?1,3,3?三氟丙烯的形成的條件下使所述組合物A與溶液B接觸的步驟a)。

技術領域

本發明涉及用于純化氫氯氟烯烴的工藝。特別地，本發明涉及用于純化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工藝。本發明還涉及用于生產1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工藝。

背景技術

3,3,3-三氟-1-氯丙烯，或替代地1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)，以兩種異構體的形式存在：順式異構體，即Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdZ)，和反式異構體，即E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)。它們分別具有對于反式化合物18.5℃和對于順式化合物39.5℃的不同沸點。

基于E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)的流體在各種工業領域中存在多種應用，尤其是作為傳熱流體、推進劑、發泡劑、起泡劑、氣態電介質、單體或聚合介質、載體流體、研磨劑、干燥劑和用于能源生產單元的流體。

HCFO-1233zdE的制造伴隨大量沸點接近HCFO-1233zdE的副產物。這導致相對復雜并且昂貴的純化步驟。在HCFO-1233zdE的純化期間遇到的困難一般遺留下目標產物的顯著損失。此外，副產物可以與HCFO-1233zdE形成共沸組合物，從而使通過簡單的蒸餾來分離非常困難，或甚至不可能。特別地，所述純化步驟包括在反應器的出口處中和粗產物的步驟，以去除殘留的痕量酸即HCl和HF。此中和步驟一般通過堿性溶液來實施。

由WO 2015/167784知曉用于通過一系列步驟分離HCFO-1233zd和HF的工藝，該一系列步驟包括例如蒸餾以在蒸餾塔的頂部處去除HCl，在塔的底部處冷卻物流以獲得兩相混合物，將該兩相分離和用吸附劑處理所述相之一，該吸附劑可以為液體吸附劑(水、NaOH或KOH)。

還由WO 2016/148957知曉用于純化HCFO-1233zdE的工藝，該工藝包含洗滌步驟、冷凝和相分離步驟以及最終地干燥步驟。還由WO 2014/010530、WO 2014/189674和WO2014/099464知曉用于制備HCFO-1233zd的工藝，該工藝包含純化步驟例如用水洗滌或用堿性溶液洗滌。

在HCFO-1233zd的純化期間，為了去除酸性雜質例如HF或HCl而實施的處理可有助于某些雜質的形成。

因此，必須實施新的酸雜質的中和條件，以使得HCFO-1233zdE的降解最小化。存在對于使得由脫氯化氫反應所致的副產物或其它雜質的產生最小化的用于純化反-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的高效工藝的需求。

發明內容

根據第一方面，本發明提供用于中和包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-1,3,3-三氟丙烷和式HX的一種或多種酸化合物的組合物A的工藝，其中X＝F或Cl；所述工藝包含在能限制1-氯-1,3,3-三氟丙烯的形成的條件下使組合物A與溶液B接觸的步驟a)。

優選地，所述溶液B為堿性溶液。該溶液B旨在中和全部或部分如前文所定義的式HX的酸化合物。

申請人已觀察到，在1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生產和純化期間，尤其是在中和存在于反應介質中的酸化合物的步驟期間，化合物1-氯-1,3,3-三氟丙烯以并非不顯著的量形成。申請人已驚奇地確認了使得可在純化工藝期間、尤其是在中和步驟期間限制1-氯-1,3,3-三氟丙烯的形成的操作條件。

根據一種優選實施方式，所述條件包含如下實施步驟a)：用包含堿金屬氫氧化物的溶液B，優選地用包含NaOH或KOH的溶液B；尤其是用包含NaOH的溶液B。

根據一種優選實施方式，步驟a)的所述溶液B為水溶液。