[發明專利]純化丁子香酚的方法及包含丁子香酚的新型組合物

在審

• 申請號: 202080036785.1
• 申請日: 2020-05-14
• 公開（公告）號: CN113840819A
• 公開（公告）日: 2021-12-24
• 發明（設計）人: V·達姆布林
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07C41/34
• 分類號: C07C41/34;C07C41/42;C07C43/295
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 童春媛;林毅斌

本發明涉及一種在至少一種穩定化合物存在下通過蒸餾來純化粗丁子香酚的方法。本發明的方法可在工業上操作，表現出改進的特性，尤其是就方法的安全性而言，并且使得能夠有效分離鄰丁子香酚。本發明還涉及包含丁子香酚的組合物。

本申請要求2019年5月17日在法國提交的號碼為1905219的專利申請及2019年9月27日在歐洲提交的號碼為19200216.0的專利申請的優先權，將這些專利申請的內容通過援引方式全部并入本文。

技術領域

本發明涉及純化丁子香酚的方法及包含丁子香酚的新型組合物。

背景技術

丁子香酚是許多精油如丁香油的主要芳香化合物。丁子香酚常用于香水中，但它也表現出防腐、抗菌、止痛和抗氧化性質。它也可用作合成中間體，特別是在香蘭素的制備中。

鑒于這種廣泛的利用領域，有必要以工業規模生產丁子香酚并且擁有可用的優化的制造方法。

傳統上，丁子香酚從植物中提取，屬于天然來源。提取可尤其通過水蒸餾、微波輔助提取或者超臨界流體提取來進行。文獻CN 104326885描述了從油中提取丁子香酚的方法，其中生產出含有丁子香酚的鈉鹽的水相，并對該水相進行蒸餾。

可替代地，可通過化學方法來獲得丁子香酚，如文獻FR 2302991中描述的方法，其中將愈瘡木酚在烯丙基氯和催化劑的存在下進行烯丙基化。可通過蒸餾來純化丁子香酚，以將其與反應副產物分離。文獻CN 108383695也描述了制備丁子香酚的化學方法。該文獻描述了純化丁子香酚的方法，其中向經純化的丁子香酚中添加抗氧化劑以防止丁子香酚變色。文獻CN 105294409描述了替代合成方法，其使用基于銅和鈷的復合催化劑。文獻GB1501221描述了另一種由愈瘡木酚和烯丙基氯制備丁子香酚的化學方法。

當使用這些合成方法時，可能會發生若干種副反應，導致形成鄰丁子香酚或者O-烯丙基化化合物。結果是，丁子香酚的純化復雜，特別是丁子香酚和鄰丁子香酚通過蒸餾分離。由于丁子香酚和/或鄰丁子香酚表現出不希望的性質，特別是在蒸餾的操作條件下可能引起爆炸，因此這種純化變得更加復雜。文獻CN 105294409提出一種純化方法，其中使用正辛烷和K₂CO₃純化丁子香酚，將混合物過濾，然后進行用K₂CO₃水溶液的洗滌，以及最后從水相中蒸餾出純化的丁子香酚。

這種方法表現出產生流出物的缺點，并且在工業利用情況下顯得不是十分合適。本發明的目的在于丁子香酚的有效且有選擇性的制造，特別是在于一種使得能夠在工業規模上、在良好的安全條件下有效分離丁子香酚和鄰丁子香酚的方法。

發明內容

本發明的第一主題涉及一種純化丁子香酚的新方法，其中將粗丁子香酚在至少一種穩定化合物存在下進行蒸餾。本發明還涉及一種在至少一種穩定化合物存在下通過蒸餾來分離丁子香酚和鄰丁子香酚的方法。

最后，本發明涉及一種組合物，該組合物包含丁子香酚和在0.1與10 000ppm之間的至少一種穩定化合物或者至少一種穩定化合物和至少一種輔助化合物，其中該穩定化合物選自由以下組成的組：苯酚衍生物、吩噻嗪衍生物、TEMPO衍生物、CB、對苯醌、對苯二胺、二乙基羥胺、乙酸錳(II)、亞硝酸鈉、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀、麥角甾醇、膽鈣化醇和谷胱甘肽，并且該輔助化合物選自由以下組成的組：維生素E、丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)和叔丁基氫醌(TBHQ)。

附圖說明

[圖1]是根據實例1的丁子香酚樣品的差示掃描量熱法分析的曲線圖。

[圖2]是根據實例2的丁子香酚樣品的差示掃描量熱法分析的曲線圖。

具體實施方式

在本發明的上下文中，并且除非另有說明，否則表述“在……與……之間”包括極限值。除非另有說明，否則百分比和ppm是按重量計的百分比和ppm。