[發明專利]由環狀單硫代碳酸酯合成聚碳酸酯的方法

在審

• 申請號: 202080034168.8
• 申請日: 2020-05-11
• 公開（公告）號: CN113811560A
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: P·魯道夫;I·蒂埃爾;T·M·武姆
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G64/16
• 分類號: C08G64/16;C08G64/30;C08G64/02;C07D411/12;C07C319/02;C07C323/12;C07D327/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 肖威;劉金輝

提供了一種合成包含至少一個非環狀碳酸酯基的化合物的方法，其中使包含至少一個5元環狀單硫代碳酸酯基的化合物A)與化合物B)或化合物A)本身的至少一個羥基反應。

本發明的目的是一種合成包含至少一個非環狀碳酸酯基的化合物的方法，其中使包含至少一個5元環狀單硫代碳酸酯基的化合物A)與化合物B)或化合物A)的至少一個羥基本身反應。

發明背景

具有碳酸酯基的化合物在化學合成中是令人感興趣的，因為碳酸酯基賦予某些性能。例如，聚碳酸酯具有良好的抗沖擊性和耐溫性以及所需的光學性能如透明性。

含硫有機化合物作為阻隔性能、光學性能、抗靜電性能和耐化學性是令人感興趣的，或者可以通過硫含量來改進。

需要提供包含不同官能團且具有由該類基團的存在所引起的綜合性能的化合物，特別是聚合物。

WO 2019/034470A1和WO 2019/034473A1公開了通過使具有5元環狀單硫代碳酸酯基的化合物與氨基化合物反應而獲得的聚合物。開環反應產生具有氨基甲酸酯基和硫醇基的化合物。硫醇基可與不飽和化合物或環氧化合物反應。所得聚合物包含氨基甲酸酯基和硫醚基。

D.D.Reynolds，D.L.Fields和D.L.Johnson，Journal of Organic Chemistry，1961，第5111-5115頁公開了具有5元環硫代碳酸酯環體系的化合物的各種反應，例如與氨基化合物的開環反應或分解反應生成硫化乙烯。

本發明的目的是提供一種制備化合物，特別是具有碳酸酯基和其他官能團如含硫基團的聚合物的方法。所述聚合物應該可以通過容易和有效的制備方法獲得，該方法包括中等溫度，沒有縮合副產物如水或醇。所得聚合物應具有令人滿意的或甚至改進的性能。該類性能例如為機械性能、光學性能、作為UV和腐蝕防護的穩定性。還感興趣的是具有易于進行化學反應的官能團的聚合物，從而允許聚合物易于改性或交聯。

發明簡述

在第一方面中，本發明涉及一種合成包含至少一個非環狀碳酸酯基的化合物的方法，其中使包含至少一個5元環狀單硫代碳酸酯基的化合物A)與化合物B)或化合物A)本身的至少一個羥基反應。

在另一方面中，本發明涉及可通過如本文任何方面中所定義的方法獲得的聚合物。

在另一方面中，本發明涉及式(IIIa)的碳酸酯化合物：

發明詳述

化合物A)

化合物A)包含至少一個5元環狀單硫代碳酸酯基。

5元環狀單硫代碳酸酯基是5元環體系，其中3個成員來自單硫代碳酸酯-O-C(＝O)-S-，另外2個成員是閉合該5元環的碳原子。

化合物A)可以是低分子化合物或聚合化合物，并且可包含例如至多1000個，特別是至多500個，優選至多100個5元環狀單硫代碳酸酯基和至多1000個，特別是至多500個，優選至多100個可聚合的烯屬不飽和基團。

化合物A)可例如為通過使具有單硫代碳酸酯基的化合物和具有伯或仲氨基的化合物反應而獲得的含氨基甲酸酯基的加合物，其中單硫代碳酸酯基與氨基相比是化學計量過量的，由此得到仍具有單硫代碳酸酯基的含氨基甲酸酯基的加合物。

在優選的實施方案中，化合物A)包含1-3個環狀單硫代碳酸酯基。

在最優選的實施方案中，化合物A)包含1個或2個5元環狀單硫代碳酸酯基。

優選的化合物A)具有至多10000g/mol，特別是至多5000g/mol，特別是至多1000g/mol的分子量。最優選的是分子量至多為500g/mol的化合物A)。